Ленгмюра логарифмическая

Обычно к уменьшается, а п растет с ростом температуры. Для изотермы Ленгмюра теплота сорбции не меняется с увеличением числа занятых активных центров поверхности. Изотерма Фрейндлиха зависит от энтальпии сорбции, которая возрастает логарифмически с увеличением числа занятых [c.539]

Из приведенного вывода ясно, что при учете отталкивания частиц в хемосорбционном слое уравнение логарифмической изотермы получается только в результате сделанных упрощений в уравнении состояния, а реальное положение дел более точно передается выражением (11.20), не содержащим логарифма. Это уравнение имеет вид уравнения Ленгмюра (П.1), где в адсорбционный коэффициент Ь входит дифференциальная теплота адсорбции Яо + АЯ(0), зависящая от заполнения, что и приводит к уменьшению адсорби-руемости по мере увеличения 0. [c.31]

Константы в приведенных уравнениях определяют графически из данных изотерм, представленных в логарифмических координатах. Так, постоянные а и Vn в уравнении Фрейндлиха находят соответственно как отрезок, отсекаемый прямой на оси координат, и тангенс угла наклона прямой. Постоянные в уравнении Ленгмюра определяют в координатах Сравн- Отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, в этом случае представляет величину -р—, а тангенс угла наклона прямой — ве- [c.145]

Так как очень трудно понять, каким образом могут одновременно сз ществовать три группы электронов с различными средними скоростями, то справедливость заключений, сделанных Ленгмюром из хода наблюдённых им характеристик, оспаривается. Осторожнее и, повидимому, ближе к действительности — толковать дальнейшие изломы логарифмической характеристики не как наличие двух групп с различной средней скоростью максвелловского распределения, а просто как результат распределения электронов, отличающегося от максвелловского. [c.510]

Адсорбции изотерма (159, 160)—зависимость адсорбции от давления адсорбата в газовой фазе (или от концентрации в объеме) при постоянной температуре. Для однородной поверхности адсорбента и в отсутствие взаимодействия молекул адсорбата между собой описывается уравнением Ленгмюра (160—163). Для энергетически неоднородной поверхности (168) описывается уравнением Фрейндлиха (166) или уравнением логарифмической изотермы адсорбции (166, 169). При наличии межмолекулярного взаимодействия описывается соотношениями (167, 170, 171). Начальные участки многих изотерм адсорбции описываются линейным уравнением Генри (166). Изотермы полимолекулярной адсорбции приближенно описываются уравненинем БЭТ (175). [c.307]

Пользуясь теорией, разработанной для поверхностей с однородными активными участками, часто не удается объяснить некоторые свойства реальных катализаторов, например наблюдаемое во многих случаях значительное отклонение не только кинетики каталитических реакций, но и изотерм адсорбции от теоретически ожидаемых. Эти отклонения, как теперь удалось установить, вызваны в большинстве случаев неоднородностью активных участков поверхности. Наиболее существенные успехи в разработке и математической формулировке теории процессов, протекающих на неоднородных поверхностях, достигнуты в последние годы советскими исследователями. Я. Б. Зельдович разработал рациональную статистическую теорию изотермы реального процесса адсорбции, которая дает возможность получить изотерму Фрейндлиха при больцмановском типе распределения отдельных участков поверхности по их активностям. С. Ю. Елович и Ф. Ф. Харахорин экспериментально доказали, что экспененциальное уравнение скорости активированной адсорбции, предложенное Я. Б. Зельдовичем и С. 3. Рогинским, соответствует определенной функции распределения участков поверхности по теплотам активации. С. 3. Рогинским разработана статическая теория каталитической активности и отравления катализаторов, кроме того, в общем виде рассмотрена проблема функций распределения участков поверхности по активности в связи с разработкой теории каталитического процесса 1. Большое принципиальное значение имеет разработанная М. П. Темкиным теория адсорбции и катализа на поверхностях, отличающихся равномерным распределением участков, на которые можно разделить поверхность реальных контактов, по их величинам теплот адсорбции и теплот активированной адсорбции. Разрабатывая термодинамику адсорбционного равновесия, М. И. Темкин дал рациональное толкование постоянной Ь уравнения Ленгмюра, связав ее простым соотношением с теплотой адсорбции. Серьезным достижением следует считать логарифмическую изотерму адсорбции, предложенную А. Н. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным, которая позволяет теоретически обосновать возможность дробных порядков в кинетике каталитических реакций. [c.9]

Вольтамперная характеристика при хемосорбции, подчиняющейся изотерме Ленгмюра или логарифмической изотерме Тёмкина [c.287]

Рис. 138. Зависимость логарифма тока обмена от стандартной свободной энергии адсорбции водорода. Горизонтальный участок соответствует средним степеням заполнения и логарифмической изотерме Тёмкина. Линейные участки соответствуют изотерме Ленгмюра. (Парсонс [82].)

Влияние диффузионного сопротивления на профили актиа-ности, когда основная реакция и реакция коксообразования подчиняются кинетике Ленгмюра — Хиншельвуда, было определено также в работе [7.30]. Расчетные профили активности были получены как трехмерные зависимости, в которых вертикальная ось соответствует средней активности зерна в данной точке реактора, в то время как одна из горизонтальных осей определяла значения модуля Тиле Ф, отложенные в логарифмической шкале. Значения модуля Тиле изменялись от 2,5 до 30 величина была принята равной 40. На всех рисунках время отравления т была равно 1,2, что соответствует абсолютному времени процесса 18 суток для рассматриваемых параметров. [c.171]

Уравнения изотерм Ленгмюра или БЭТ сводятся при малых адсорбциях и низких относительных давлениях к линейной зависимости количества адсорбированного вещества от давления, т. е. к закону Генри. Такая картина наблюдается лишь в очень редких случаях, так как большей частью экспериментальные изотермы нелинейны и слегка выпуклы даже в двойных логарифмических координатах. Уравнение Фрейндлиха, учиты- [c.82]

Слева — логарифмическое представление справа — стандартное представление в виде изотермы Ленгмюра. Неподвижная фаза лихросорб КР-18 подвижная фаза смесь водного фосфатного буфера (25 мЛ1 Н3РО4 и 25 мМ ЫаНгР04, pH 2,1—3,4) с метанолом, содержание которого (в объемных процентах) указано на рисунке концентрация бромида тетрабутиламмония в подвижной фазе 200 мМ температура колонки 25 °С. [c.124]

Уравнение (И1.1) может быть представлено прямой линией в координатах Ig m — Ig pa TB (рис. I1I.2). В логарифмических коорди-натаз деление изотерм на три участка сохраняется, удовлетворительное спрямление наблюдается только для первого и третьего участков. С помощью метода наименьших квадратов удалось установить, что спрямление указанным способом имеет наименьшую дисперсию, чем спрямление по другим типам изотерм (например, по изотерме Ленгмюра). Второй участок занимает промежуточную область изученных концентраций. [c.47]