Сродство оксидов к хлору

В молекуле фтора этих дополнительных связей нет (фтор не имеет ( -орбиталей) и поэтому его молекула менее прочна. Сродство к электрону у фтора несколько меньше, чем у хлора, но больше, чем у брома, и составляет 350 кДж/моль атомов. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора очень высок ( + 2,85 В) фтор — сильнейший окислитель, способный оттягивать электроны даже от атома кислорода. Ион фтора по размерам почти точно равен иону кислорода О -, поэтому оба иона образуют соединения, похожие друг на друга. Между фторидами ионного тина, например фторидом натрия, и оксидами, например оксидом кальция, наблюдается сходство в строении кристаллической решетки. По ряду свойств фториды металлов резко отличаются от хлоридов и бромидов. Так, фторид серебра растворим в воде, в то время как его хлориды и бромиды почти нерастворимы. [c.194]

При добавлении древесного угля энергия активации реакции хлорирования резко снижается, причем по сродству к хлору оксиды проявляют противоположные свойства. Например, оксид железа (И) хлорируется с достаточной скоростью уже при 200 °С, тогда как для оксида железа (III) требуется температура порядка 300 °С. При хлорировании оксидов железа в присутствии восстановителя в результате наличия в шихте углерода, а в реакционных газах оксида и диоксида углерода, условия термического разложения трихлорида железа изменяются. Так, степень разложения [c.393]

В первой половине XIX в. характеристику химического сродства атомо1В стали искать в электрохимических свойствах элементов. В самом начале века появилась электрохимическая теория, развиваемая в трудах Г. Деви (1778— 1829) и Берцелиуса. Деви считал, что химически взаимодействующие частицы при контакте -приобретают противоположные электрические заряды, которые и обусловливают связь поэтому между химическими и электрическими процессами существует однозначная зависимость. Согласно Берцелиусу, атомы химических элементов полярны и в сво бодном состоянии, до контакта, и поэтому можно выявить различие между электроотрицательными, у которых преобладает отрицательный полюс, и электроположительными элементами. Между собой соединяются атомы с противоположными зарядами. Электрохимическая теория стала основой для дуалистической теории строения вещества Берцелиуса, которая довольно последовательно позволила объяснить взаимодействие многих веществ — оксидов, кислот, оснований, простых веществ — между собой. Однако уже к середине века эта теория встретилась с непреодолимыми трудностями на ее основе нельзя объяснить существование молекул нз одинаковых атомов (например Нз) или замещение электроположительного водорода иа электроотрицательный хлор в соединениях углерода. И на некоторое время попытки выяснить природу химической связи были оставлены. Химики просто признавали существование такой связи, и возникаемые теории валентности опирались лишь на экспериментальные факты, т. е. были эмпирическими. [c.105]

Наибольшим сродством к хлору [4, 5] обладают сульфиды кобальта, затем следуют оксид кобальта (П)г-г->-металл— -силикат— -феррит (рис. 20-1). Сульфид кобальта начинает хлорироваться при 200°С, а при 500°С степень хлорирования составляет 90—95%. [c.408]

Промышленное получение хлорида никеля связано преимущественно с извлечением никеля из никель-кобальтовых руд. Степень извлечения никеля зависит от характера никельсодержащих соединений, входящих в состав руд или концентратов. По убывающему сродству к хлору соединения никеля располагаются в ряд сульфид— -оксид— -металл— -силикат— -феррит. [c.411]

Различное сродство отдельных оксидов к хлору может быть использовано для обогащения хромитовой руды методом селективного хлорирования. [c.352]

Как видно из опыта, сродство хлора к металлам столь велико, что под действием его такие стойкие оксиды, как СаО, MgO, uO, РЬО, превращаются в хлориды металлов и выделяется свободный кислород. [c.167]

Оксидные пленки, имеющиеся на поверхности металлов, в большинстве случаев хлорированию не подвергаются, Следовательно, они могут загрязнять получаемый хлорид, если он Не возгоняется из реакционного, пространства. К тому же они замедляют процесс хлорирования. При наличии в хлоре кислорода и паров воды эти примеси могут вступать в реакции с хлорируемым веществом и давать оксиды. В этих случаях хлорирование веществ, обладающих большим сродством к кислороду (кремний, бор, хром) и дающих плотные оксидные пленки, сильно замедляется. В то же время, если хлор идеально чист и вещества не содержат оксидных пленок, хлорирование протекает при комнатной температуре. Например, при размалывании кремния и бора в атмосфере чистого хлора хлориды легко образуются и без нагревания. [c.58]

Триоксид хлора СЮз в обычных условиях — темно-красная маслообразная жидкость, замерзающая при +3°С. Определение молекулярного веса показывает, что в жидком состоянии существуют диамагнитные молекулы С1аОв, в газовом — парамагнитные СЮд. В чистом состоянии жидкий СЮз довольно устойчив, при обычных температурах постепенно разлагается. Триоксид хлора получают, окисляя СЮа озоном. Подобно СЮа молекула СЮз валентно ненасыщенна (сродство к электрону 3,96 зе, энергия ионизации 11,7 эв). Оксид хлора (УП) энергично взаимодействует с водой, образуя за счет самоокисления — самовосстановления две кислоты, поэтому его можно рассматривать как смешанный ангидрид хлорноватой и хлорной кислот [c.313]

На процесс хлорирования металлов оказывает влияние оксидная пленка на поверхности металла, а также температура кипения (возгонки) образующегося хлорида. Пленка, по химическому составу представляющая собой оксид, обладает малым сродством к хлору и затрудняет ему доступ непосредственно к металлу. Поэтому хлорирование ряда металлов чувствительно к содержанию кислорода в хлоре. В частности, при хлорировании металлического кремния или ферросилиция используют только испаренный жидкий хлор, практически свободный от примеси кислорода. Менее чувствительно к кислороду в хлоре железо. Это объясняется малой плотностью и невысокой кроющей способностью пленки, а также достаточной хлорируемостью оксида железа в отсутствие восстановителя. Давление паров образующегося хлорида влияет на степень экранирования металла. Особенно тормовящее действие оказывают малолетучие хлориды СаСЬ, СгС1з, РеСЬ и др. [c.8]

Для промышленного получения трихлорида виАмута наиболее удобным сырьем является трехоксид висмута, но можно использовать также медно-висмутовые и мыщьяково-висмутовые концентраты. По сродству к хлору трехоксид висмута стоит впереди оксидов мыщьяка и сурьмы. Хлорирование В1гОз подробно изучено в работе [16]. В интервале 100—400°С хлорирование трехоксида [c.317]

Для многих металлов формой, подлежащей восстановлению, является оксид. Поэтому сульфидные руды для перевода в оксидную форму подвергают обжигу. Водородным восстановлением оксидов получают такие металлы, как Мо, , Ке и т.п. Водород — сравнительно мягкий восстановитель. Карботермическое восстановление используют для получения Ге, Со, N1, РЬ, 8п, Си, 2п, Мп и др. Более энергичным восстановителем является металлический алюминий. Алюминотермия широко используется для получения таких металлов, как Сг, Мп, Ге (алю-минотермическая сварка), щелочно-земельных металлов. Восстановление оксидов металлов алюминием протекает с большим выделением теплоты, что обусловлено высоким сродством алюминия к кислороду. Еще энергичнее как восстановитель действует магний, который используют для восстановления как оксидов (например, В2О3), так и галогенидов (например, при получении титана и его аналогов). Наконец, самые активные металлы — алюминий, магний, щелочно-земельные и щелочные — получают электролизом расплавов солей (как правило, хлори- [c.252]

Трифенилфосфиноксид и гексаметилфосфорамид образуют с пентахлоридом ниобия комплексы состава 1 1. Эти комплексы кристаллизуются из раствора эквимолярных количеств пентахлорида и лиганда в безводной смеси метилцианида и метиленхлорида. Подобные соединения образует пентахлорид тантала с трифенилфосфин-оксидом и дифенилбензилфосфиноксидом [112]. В ИК-спектрах обоих комплексов частоты валентных колебаний Р—О сильно сдвинуты в длинноволновую область в результате большого сродства металла к кислороду. В отсутствие растворителя и при избытке трифенил-фосфиноксида связь Р—О разрывается и атом кислорода замещается двумя атомами хлора, принадлежащими пентахлориду [113]. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология