Трифенилфосфин оксид

Аналогичным образом оксиран и его гомологи реагируют с фосфинами (например, с трифенилфосфином), которые являются еще более сильными нуклеофилами, чем аммиак и амины. Однако в данном случае вследствие большого сродства фосфора к кислороду реакция не заканчивается присоединением реагента, а идет дальше, и образуются алкен и трифенилфосфин-оксид [c.160]

Способность хлоротрис(трифенилфосфин)родия (I) элиминировать оксид углерода от альдегидов успешно используют для синтеза алканов, содержащих на один атом углерода меньше, чем альдегид [94]. Однако алкан может быть загрязнен примесями олефинов (уравнение 10) [c.133]

Все эти кислородсодержащие соединения термически устойчивы и не обладают окислительными свойствами даже по отношению к сильным восстановителям. Трифенилфосфин является очень сильным электронодонором и лигандом, он образует стабильные комплекс с 3d-, 4d- и 5< -металлами. Он вытесняет ковалентно-связанный оксид углерода из карбонилов металлов [c.568]

Это промежуточное соединение очень быстро реагирует с альдегидами и кетонами с образованием цвиттерионных соединений (29.У), которые в мягких условиях распадаются на оксид трифенилфосфина и олефин [c.593]

Трифенилфосфиноксид и гексаметилфосфорамид образуют с пентахлоридом ниобия комплексы состава 1 1. Эти комплексы кристаллизуются из раствора эквимолярных количеств пентахлорида и лиганда в безводной смеси метилцианида и метиленхлорида. Подобные соединения образует пентахлорид тантала с трифенилфосфин-оксидом и дифенилбензилфосфиноксидом [112]. В ИК-спектрах обоих комплексов частоты валентных колебаний Р—О сильно сдвинуты в длинноволновую область в результате большого сродства металла к кислороду. В отсутствие растворителя и при избытке трифенил-фосфиноксида связь Р—О разрывается и атом кислорода замещается двумя атомами хлора, принадлежащими пентахлориду [113]. [c.85]

Третичные амины не реагируют с сульфохлоридами, но трехза-мещенные гидриды других элементов этой группы периодической системы вступают в реакцию. Триэтил-, трифенил- и тритолилфос-фины [238] в абсолютном спирте дают с сульфохлорамидами простые продукты конденсации, а в 95%-ном образуют кроме них другие соединения. Продукт, получаемый из трифенилфосфина, может быть синтезирован также при нагревании трифенилфосфин-оксида с л-толуолсульфамидом в бензоле [c.44]

Получены комплексные соединения лития с трифенилфосфин-оксидом [866], 4,4 -дипиридилом [1031] и дипиридилатами Се, Ti, Ве и Mg [890], а также летучие комплексные хелаты с фтораце-тилацетопатами редкоземельных элементов [618]. [c.22]

Дальнейшая дискриминация гипотез проводилась и использованием данных о кинетическом изотопном эффекте (в системе СН3ОН и H3OD), и на основании изучения кинетических закономерностей (опыты с варьированием концентраций ацетата палладия, трифенилфосфина и парциального давления СО). В результа1е дискриминации гипотез установлено, что наиболее вероятный механизм процесса включает стадию окислительного присоединения алкина по =С-Н связи к комплексу Pd(0) с последующим внедрением оксида углерода в связь -Pd- = и окислительно-восстановительным распадом при нуклеофильной атаке метанола. На основе механизма ра фаботана кинетическая модель процесса. [c.11]

Изучены кинетические закономерности синтеза МЭФПК в каталитической системе Р(1(ОАс)2-РРЬз-МеОН при варьировании концентраций палладия, трифенилфосфина и парциального давления оксида углерода [c.9]

При растворении терминальных алкинов в уксусной кислоте, содержащей небольшое количество оксида меди(1), образуются димеры еиинов типа голова к голове [394, 395] реакция, по-видимому, протекает при промежуточном участии ацетиленидов меди(1) (схема 335). Для аналогичной димеризации под действием трис (трифенилфосфин) родийхлорнда был предложен механизм [396], главной стадией которого является четырехцентровая перегруппировка с участием а-связанного углеродного атома алкина, атома родия и я-связанного алкинового лиганда за перегруппировкой следует восстановительное элиминирование (схема 336). [c.344]

Атом углерода в реактивах Виттига обладает нуклеофильными свойствами, благодаря чему последние могут давать аддукты с альдегидами и кетонами, точно такие же, какие получаются при взаимодействии трифенилфосфина с а-оксидами ал- [c.238]

Основным продуктом реакции бромбензола с белым фосфором является фенилдибромфосфин (содержание в продуктах реакции 66%) и дифенилбромфосфин (содержание 33,8%). Отмечено образование трифенилфосфина (идентифицирован в виде оксида). [c.16]

Окислы азота [78- 82], нитроаил- и нитрилхлориды [83, 84] окисляют в мягких условиях соединения трехвалентного фосфора. Окисление трифенилфосфина [81], метилфосфина [82] оксидом азота идет с образованием соответствующих оксидов. Окисление триэтилфосфита окисью азота протекает до фосфата и закиси азота. [80]. [c.68]

Азетидиновый цикл гораздо менее напряжен, чем азиридиновый, и поэтому по химическим свойствам азетидины ближе всего к обычным вторичным аминам (обзоры см. [37, 38]). Циклическую систему можно синтезировать с различной степенью эффективности в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения. Например, эфир 15 получают с высоким выходом циклизацией бромо-эфира 16, но сам азетидин с достаточной степенью селективности таким способом получить нельзя. Модифицированная циклизация, термическое элиминирование оксида трифенилфосфина из фосфини-мида 17, дает возможность синтезировать незамещенный азетидин [39]. Азетидин представляет собой жидкость с т. кип. 62,5 °С, смешивающуюся с водой. [c.419]

В качестве катализаторов при пиролизе п-ксилола в присутствии водяного пара предлагается использовать шамот, кварцевое стекло, 3-4 % КУОз на корунде, трифенилфосфин, а также инициаторы - гексан, пропан, оксид этилена. Выход ди-п-кси-лилена 98%, степень чистоты 99.9% [270]. Полимеризацией ди-п-ксилилена производятся термостойкие влагозаш итные покрытия, волокна и пленки. [c.260]

Альтернативным мягким способом получения иодидов может служить действие иода при комнатной температуре на триэфиры фосфористой кислоты, получаемые через хлорангидрид (109). Синтетическое использование аддуктов фосфит-галоген, сходное с применением алкилтрифеноксифосфониевых реагентов (108), иллюстрируется уравнением (179). Соответствующие аддукты трифенилфосфина (особенно хлорид и бромид) также находят применение [уравнения (180) —(182)]. Отделение алкилгалогенида от побочного оксида ( )Осфина может быть упрощено использованием реагента на нерастворимой полимерной матрице [225а]. [c.84]

Чаще всего используются такие восстановители, как соединения фосфора (III), особенно тригалогенпроизводные. Трихлорид фосфора в хлороформе [39с, 40с], как и трифенилфосфин [45], восстанавливают разнообразные iV-оксиды, хотя в последнем случае требуется повышенная температура. Менее изучено дезоксигенирование с помощью фосфористых эфиров, но показано [46], что реакция Л -оксида пиридина с триэтилфосфитом облегчается в присутствии кислорода и пероксида, и, следовательно, для нее, по крайней мере в данном случае, более вероятен свободнорадикальный механизм схема (5) , чем ионные схемы (3) и (4). [c.20]

Дегидратация, реагенты тиобензоилхлорид тионилхлорид титана оксид титана (IV), хлорид титана(III) хлорид п-толуолсульфокислота п-толуолсульфокислота — бензол п-толуолсульфонилхлорид тория (IV) оксид трифенилфосфин — диэтилазодикарбоксилат трифенилфосфин — углерода тетрахлорид трифенилфосфиндибромид трифенилфосфиидитрифлат трифторуксусная кислота трифторуксусный ангидрид трихлор ацетонитрил трихлорметилхлорформиат (дифосген) триэтилфосфит [c.53]

Другим редко используемым ацилирующим агентом является оксид углерода, который способен присоединяться к первичным или вторичным аминам в присутствии метилата натрия или октакарбонила кобальта с образованием формамидов схема (17) . В случае третичных алкиламинов обычно происходит деалкилиро-вание с последующим образованием Ы,Ы-диалкилформамидов. Диалкиланилины составляют исключение, и внедрение карбонильной группы сопровождается миграцией одного из алкильных заместителей [46] схема (18) . Недавно предложено проводить реакцию оксида углерода с первичными и вторичными аминами в присутствии арил- или винилгалогенидов и комплекса галогенид палладия— трифенилфосфин [47], что дает возможность получать соответственно вторичные и третичные амиды схема (19) . [c.397]

Стабильности различных биологически активных веществ в условиях изотопного обмена с тритиевой водой очень сильно отличаются. Если вещество выдерживает среды с pH более 11 или менее 2, обмен можно эффективно проводить и в отсутствие гетерогенных или гомогенных катализаторов [8]. Например, так вводили метку в камптотецин, который выдерживает многодневное нагревание (90 °С) в виде раствора в 98% серной кислоте [8]. Введение метки в соединения, где возможен обмен протонов на тритий в а-по-ложениях к кетогруппе [8], происходит в более мягких условиях (раствор в диметилформамиде в присутствии триэтиламина, 64 ч, 80 °С). Таким путём получен ряд меченых стероидов, правда, молярная радиоактивность препаратов не превышала 57-130 ГБк/моль [8]. Для введения метки в первичные спирты авторы работы [8] использовали в качестве катализатора дихлор-трис(трифенилфосфин) рутений, но в этом случае применялась готовая три-тиевая вода с невысокой молярной радиоактивностью, поэтому и молярные радиоактивности конечных препаратов были невелики. Значительно повысить молярную радиоактивность меченых соединений удалось, получая тритиевую воду in situ восстановлением оксида палладия или оксида платины газообразным тритием. Такая вода имела максимально возможную молярную радиоактивность, и её использовали в виде растворов в апротонных растворителях для предотвращения саморадиолиза Н2 О и сведения к минимуму разрушения искомого продукта за счёт радиолиза. [c.508]

Среди других реагентов, которые используют для восстановления сульфоксидов, следует отметить трифенилфосфин в кипящем ССЬ, трихлорсилан, гексахлордисилан, пентакарбонилжеле-30, бисульфит натрия, СоСЬ—NaBH4 и каталитические количества Н1, Сравнительные достоинства этих методов рассмотрены в работах [57, 60]. Утверждают [61], что отличные результаты были получены при восстановлении На в присутствии Рё/С в этаноле при 80—90 С в течение 3—4 дней. К.ак сообщают, ди-н-бу-тил- и дифенилсульфоксиды восстанавливаются при этом с выходами соответственно 99 и 90%. В случае 4-оксотиан-1-оксида [c.267]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифенилфосфин оксид: [c.162] [c.609] [c.91] [c.285] [c.276] [c.1497] [c.567] [c.364] [c.666] [c.239] [c.239] [c.239] [c.239] [c.134] [c.48] [c.54] [c.99] [c.48] [c.53] [c.54] [c.99] [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология