Маделунга основности

Кислотно-основные свойства поверхности можно прогнозировать по модели Маделунга, учитывающей преимущественно ионную составляющую связи, или по значению парциального заряда. Качественно оба эти подхода согласуются. По модели Маделунга в ряду веществ с общим анионом поверхность с более кислотными свойствами будет формироваться для катионов с большим значением потенциала ионизации /. [c.46]

Осаждение на поверхности ионов различной концентрации и с разными валентными характеристиками может повысить или понизить кислотность и основность центров. Введение на поверхность алюмосиликата ионов Ы" ", Ыа" " (и, возможно, Mg) приводит к обмену с протоном из ОН -группы (кислотность уменьшается). Далее, связанный с ионом решетки ион натрия (или магния) индуцирует на кислороде отрицательный заряд, уменьшает потенциал Маделунга в соседнем центре, где находится связанная с катионом ОН -группа, и тем самым облегчает уход иона ОН с данного участка поверхности. Видимо, это особенно будет проявляться при обработке наполнителя ЫаР. [c.46]

Предельные ситуации этого уравнения [157], определяемые главным образом относительными величинами а —аь и кулоновским членом, и являются теоретическим выражением концепции ЖМКО. Если а у а ft, т. е. когда орбиталь акцептора имеет низкий ионизационный потенциал и, таким образом, лежит около континуума, последний член уравнения становится очень малым и энергия взаимодействия АЕр определяется в основном первым членом, т. е. кулоновской энергией (энергия Маделунга) при этом имеет место лишь очень небольшой перенос заряда. Такой случай взаимодействия сильно электроотрицательного и сильно электроположительного элементов обозначают как реакцию, контролируемую зарядом. Это соответствует взаимодействию жесткий — жесткий в теории ЖМКО. [c.231]

Из этих соображений, прежде чем перейти к обсуждению азидов, мы рассмотрим некоторые свойства зонно-энергетических схем хлоридов калия и серебра, что облегчит нам построение идеализированных моделей зонной структуры азидов. Для сокращения изложения мы будем использовать терминологию и представления физики дефектных кристаллов без предварительного их объяснения, а для простоты примем, что основной составляющей энергии кристаллической решетки [2] является электростатическая энергия, вычисляемая по Маделунгу. [c.131]

Положение уровней иногда можно оценить путем сопоставления энергии ионизации или сродства к электрону свободных примесных атомов (ионов) и ионов основного кристалла, которые определяют энергии валентной зоны и зоны проводимости, с учетом энергии кристаллической решетки (энергии Маделунга, = Aq lr, в случае ионных твердых тел) и действия сил отталкивания. Последнее зависит от способа, по которому атомы в разных валентных состояниях встраиваются в основной кристалл чем больше относительный размер примесных атомов, тем больше несоответствие в размерах и выше расположен энергетический уровень. [c.158]

Метод I. В этом случае расчет в основном подобен расчету, данному в 14.6. Если кристалл принадлежит к кристаллам типа хлористого натрия, то испарение связано с изменением координационного числа от 6 до 1 и изменением постоянной Маделунга от 1,74 до 1. Поэтому из уравнения (15) видно, что величина межионного [c.249]

Структуры типа NiAs. Этот тип структур встречается только у соединений переходных элементов, и связи, образующиеся в кристаллах, далеки от чисто ионных. В этой группе веществ имеются и так называемые интерметаллические соединения. Подобные структуры образуют в основном двухзарядные ка-тионы элементов четвертого периода и подгруппы VIB (за исключением оксидов), а также трехзарядные катионы тех же элементов и элементы подгруппы VB (за исключением нитри дев). Структура типа МпР является искаженной и также характерна только для переходных элементов. Это связано, вероятно, с наличием резонанса- ковалентных связей в структуре, содержащей шестикоординированные катионы, валентное состояние в которой близко к d%p (или sp d ) с участием d-орбиталей, и поэтому подобные структуры характерны для переходных элементов. Энергия решетки этих соединений, рассчитанная из постоянной Маделунга, невелика, и легко происходит переход к структурам типа Na l (MnS, MnSe). [c.190]

По модели Маделунга оксид обладает двумя типами центров. В отсутствие гиДроксилирующего покрова незанятые орбитали катионов действуют как акцепторные поверхностные состояния — кислотные центры Льюиса, а орбитали ионов кислорода — как донорные поверхностные состояния (основные центры по Льюису). После гидроксилирования поверхности возникают центры Брен-стеда. [c.43]

Описание конкретных структур заменяется в кристаллохимий описанием структурных типов, поскольку конкретные структуры, принадлежащие одному типу, отличаются друг от друга лишь линейными размерами осевых трансляций решетки и величинами тех осевых углов, которые заданы в определении кристаллической системы как скользящие. В основу описания структурного типа положены координационное число и координационный полиэдр как основные характеристики пространственной организации структуры, а также типичная плоская сетка с наивысшей ретикулярной плотностью заполнения Lhhi как основная энергетическая характеристика структуры. Потенциал взаимодействия такой сетки составляет более 90 % потенциала взаимодействия решетки, описываемого константой Маделунга. Размерный фактор привлекается к этому описанию как определяющий характер замещения пор в укладках основных (больших) частиц структуры. В кристаллах металлической связи при описании структурного типа указывают электронную концентрацию в качестве характеристики взаимодействия электронного газа с остовами атомов решетки. В стандартном описании структурного типа указывают также пространственную группу, число занятых в элементарной ячейке узлов и базис. Каждому структурному типу присваивается символ. [c.109]

Здесь можно сделать несколько замечаний о зонной структуре. Во-первых, если даже заполненные зоны в кристалле в результате взаимодействия замкнутых оболочек несколько расширены, то все же наивысшая заполненная, или валентная зона в основном не перекрывается с Зр -орбиталями катиона. Иначе говоря, составляюш ая волновых функций, вносимая элементарной ячейкой, имеет вблизи верхнего края валентной зоны симметрию чистых р-орбитале и образуется исключительно орбиталями аниона. Такое положение не всегда встречается и не имеет места в случае солей серебра [4]. 45-0рбитали иона калия в маделунгов-ском поле имеют повышенную энергию, так что центр тяжести кривой плотности состояний этой зоны, вероятно, лежит выше вакуумного уровня. Однако перекрывание этих орбиталей так велико [3], что расширение оказывается достаточным, чтобы сместить нижний край зоны на 0,2 эв ниже нулевого уровня, т. е. на величину электронного сродства 1 кристала [5]. Эти 4я-со-стояния образуют так называемую зону проводимости они могут заполняться дополнительными электронами, вводимыми извне. Однако это не единственные состояния, доступные для электронов,, оптически возбуждаемых из валентной зоны [c.132]

В простейшем случае эти три вклада могут быть рассчитаны с помощью цикла Борна —Габера и уравнения Борна — Ланде (применительно к изолированным молекулам в газовой фазе). Ионные пары в газовой фазе ( ионные молекулы ) стабилизированы энергией Маделунга и дестабилизированы энергией Е%, затрачиваемой при образовании ионов. Если два иона соединяются в кислотно-основной реакции, электронная плотность смещается от аниона (основания) к катиону (кислоте). Произойдет небольшое снижение энергии Маделунга (из-за уменьшения зарядов ионов), однако появится некоторый выигрыш в энергии Ех (см. риС. 4.33,а,б). Таким образом, зависимость, представленную на рис. 4,33, в можно интерпретировать так не имеет значения, какой подход к состоянию равновесия осуществляется — от пары А- + В- или от пары А+ + В-Наконец, связи А—В ссегда присуща ковалентная энергия, отвечающая перекрыванию орбиталей. [c.210]

Согласно расчетам Ларссона и Коннолли, неспаренные электроны в комплексах TiF6 ( ), Сгре3 (с(3) и Mnp6 "(i ) размещаются на разрыхляющих МО t2g, которые расположены выше всех заполненных МО (образованных преимущественно из 2р-А0 фтора) и состоят, в основном, из Зй-состояний металла. Для всех комплексов, благодаря учету маделунгов- [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология