Энергия валентных связей

Моногидрат > " ведет себя совершенно так же, как и соль оксония [НдО] СЮ4. Кристаллическая структура соединения была детально изучена при помощи дифракции рентгеновских лучей . Ионы перхлората представляют собой почти точный тетраэдр со средним расстоянием С1—О, равным 1,42 А. Изучение протонно-магнитного резонанса показывает, что ион оксония имеет пирамидальную структуру, сходную со структурой аммиака расстояние Н—-Н составляет 1,58 А, расстояние О—Н равно 0,98 А, угол Н—О—Н составляет 110°. Тщательное исследование спектра Рамана подтвердило выводы прежних работ по выяснению строения моногидрата хлорной кислоты и позволило подсчитать энергии валентных связей [c.24]

Одной из самых интригующих и перспективных задач современной науки является изучение механизма и движущих сил процессов, происходящих в живом организме. Решение этих проблем позволит перейти на качественно новый уровень развития фундаментальных и прикладных наук, таких как медицина, биотехнология и фармакология. В области химических наук толчком к началу исследования процессов молекулярного узнавания в биосистемах послужило открытие в конце бО-х годов искусственных молекул (краун-эфиров), способных к специфическому распознаванию других химических частиц. В последующие годы бурное развитие получил синтез соединений, способных к самоорганизации. На рубеже 80-90-х годов сформировалась новая область знаний, получившая название "супрамолекулярная химия". У ее истоков стоят работы трех нобелевских лауреатов 1987 года -Ч. Педерсена, Д. Крама и Ж.-М. Лена [1-3]. По определению Лена [4], супрамолекулярная химия - это химия межмолекулярных связей, изучающая ассоциацию двух и более химических частиц, а также структуру подобных ассоциатов. Она лежит за пределами классической химии, исследующей структуру, свойства и превращения отдельных молекул. Если последняя имеет дело главным образом с реакциями, в которых происходит разрыв и образование валентных связей, то объектами изучения супрамолекулярной химии служат нековалентные взаимодействия водородная связь, электростатические взаимодействия, гидрофобные силы, структуры "без связи". Как известно, энергия невалентных взаимодействий на 1-2 порядка ниже энергии валентных связей, однако, если их много, они приводят к образованию прочных, но вместе с тем гибко изменяющих свою структуру ассоциатов. Именно сочетание прочности и способности к быстрым и обратимым изменениям - характерное свойство всех биологических молекулярных структур нуклеиновых кислот, белков, ферментов. [c.184]

Дисперсионные силы аддитивны. Это объясняется тем, что на больших расстояниях между молекулами валентные силы, вычисленные из первого приближения теории возмущений, очень малы. При втором приближении определяется деформация электронных оболочек атома, так как энергия валентных связей убывает с [c.40]

Следует учитывать, что в литературе обычно даются именно средние энергии валентных связей, от которых действительные работы их разрыва при рассматриваемых процессах могут более или менее существенно отличаться. Например, при средней [c.93]

Причина разложения большинства высокомолекулярных органических соединений при нагревании еще до достижения их температур плавления и кипения становится понятной ка основе следующих соображений. Грубо говоря, энергия валентной связи между двумя атомами той или иной молекулы в несколько -десятков раз значительнее энергии межмолекулярного взаимодействия двух атомов разных молекул. Если число атомов в молекуле невелико, то работа разъединения молекул гораздо меньше работы разрыва валентной связи и вещество при нагревании ведет себя нормально , т. е. плавится и кипит без разложения. По мере повышения атомности и связанного с этим возрастания межмолекулярных сил работа разъединения молекул все более увеличивается. Для частиц, состоящих из нескольких десятков атомов, она обычно становится соизмеримой с работой разрыва валентной связи, а в дальнейшем и еще значительнее.. Нагревание подобных веществ будет поэтому сопровождаться уже не [c.547]

Легко видеть, что средние энергии связей характеризуют молекулярную статику (т.е. молекулу как таковую), а энергии разрыва связей являются динамической характеристикой молекулы (в процессе ее превращения). Следует учитывать, что в литературе обычно даются именно средние значения энергии валентных связей, от которых значения работы их разрыва в рассматриваемых процессах могут более или менее существенно отличаться. [c.79]

У полиэтилена с мол. весом 20 ООО длина макромолекулы составляет около 12 800 А, или 0,0012 мм, и межмолекулярные силы когезии очень велики, энергия межмолекулярного взаимодействия здесь определяется примерно в 5000 ккал/моль, или более 1 млн. кГм, т. е. намного выше энергии валентных связей. [c.56]

Энергия водородных связей-значительно ниже энергии валентных связей, однако суммарная энергия большого количества водородных связей между цепями оказыва ется достаточной для существенного изменения свойств полимера. Благодаря водородным связям увеличивается прочность полимеров, их теплостойкость, газонепроницаемость. [c.16]

Атом кремния, так же как и атом углерода, обладает четырьмя валентностями, но отличается от атома углерода большей энергией валентных связей и отсутствием способности в атмосферных условиях давать непосредственные связи (кремний — кремний), которой обладает углерод. Кремний окисляется и в реакциях конденсации и полимеризации дает силоксанные связи, к которым присоединены в боковых цепях органические радикалы. [c.194]

Обычно отклонения от в величинах gl сравнительно малы. Это связано со сравнительно малой константой снин-орби-тальной связи валентных электронов у атомов второго периода (С, N, О), составляющих скелетную структуру большинства исследуемых радикалов. Кроме того, энергии возбуждения а 5 и Тз а велики, что обусловлено большими энергиями валентных связей в радикалах 3—4 эв. Заметное отклонение от наблюдается обычно в тех радикалах, где нарушается одно из этих условий. [c.25]

Процесс растворения или плавления любого вещества осуществляется самопроизвольно, если свободная энергия системы вещество— растворитель или нагреваемого вещества убывает. Это возможно или в результате уменьшения энтальпии или в результате увеличения энтропии системы. При растворении или плавлении вещества без деструкции энергия валентных связей между атомами в молекулах не изменяется и в уравнении (2.2) не учитывается. [c.44]

Разность энергий валентных связей возбужденного триплетного и основного синглетного состояний равна [2] [c.213]

Следует учитывать, что Б литературе обычно даются именно средние энергии валентных связей, от которых действительные работы их разрыва при рассматриваемых процессах могут более или менее существенно отличаться. Например, при средней энергии связей С—Н в метане 99 ккал/моль работы их последовательного разрыва составляют (ккал/моль)/. [c.95]

Причина разложения высокомолекулярных органических соединений при нагревании еще до достижения их температур плавления и кипения становится понятной на основе следующих соображений. Грубо говоря, энергия валентной связи между двумя атомами той или иной молекулы в несколько десятков раз значительнее энер- [c.58]

Для возможности осуществления такого контроля необходимо установить зависимость энергий валентных связей от рассчитываемых атомных параметров. Можно считать, что энергия валентной связи X — I слагается из ковалентного и электростатического взаимодействий по общей схеме Эх,-=/( ( к-f ( ) — К (б1-б(), где Я и К соответственно ковалентный и электростатический коэффициенты. Длй простой связи [c.600]

Механические свойства в основном определяются энергией межмолекулярного притяжения, суммарная величина которой в значительной мере превосходит энергию валентных связей внутри самой молекулы. [c.95]

О2 содержатся одна 0=0-связь (116 ккал/моль), одна С = 0-связь (190 ккал/моль) и две С—Н-связи (92 ккал/моль). Итого 116+190+92-2= 490 ккал/моль. Следовательно, дефицит энергии валентных связей составляет 110 ккал. [c.44]

ВЫХ, расчетная задача существенно упрощается, так как сокращается число рассматриваемых конформаций, и во-вторых, выполняемые расчеты становятся нечувствительными к взаимодействиям, отвечающим за энергию валентных связей. Важнее всего, что при этом не учитывается вклад в конформационную энергию изменений длин связей и валентных углов. [c.565]

В работах [278, 279, 407] исследовался спонтанный распад молекул X—С = С—X, где X = Н, С1. Для такого типа молекул записан модельнь1й потенциал энергия валентных связей аппроксимировалась потенциалами Морзе, а энергия деформационных колебаний - потенциалами, квадратичными по угловым переменным. Вычислена функция f (7) при различных начальных возбуждениях молекулы. При равновероятном распределении заданной энергии по начальным состояниям функция распределения имеет экспоненциальный вид, т.е. распад носит статистический характер. В случае начального возбуждения отдельных связей f(r) оказалась немонотонной. Как правило, разрывалась одна из первоначально возбужденных связей. Если молекула живет достаточно долго, то специфическое [c.123]

Для нефтяных систем должно быть характерно множество химических ММВ, энергия которых изменяется в широких пределах. К ним прежде всего относится Н-связь с энергией образования 1...82 кДж моль- (обычно 12...33 кДж-моль- ) в органических соединениях [17...19,55]. Энергия порядка 1 кДЖ Моль в пересчете на одну молекулу соиос1авима со средней энергией теплового движения 0,5 кТ, приходящейся на одну степень свободы молекулы при 20°С, когда термин "связь" теряет смысл [18]. Однако в случае ВМС число Н-связей на одну макромолекулу может быть значительным, а суммарная энергия ММВ сопоставима с энергией валентных связей или превышает ее. К таким Н-связям относятся связи С-Н...0 и С-Н...С с энергией 4 кДж-моль- в алканолах, алканах и других углеводородах. Молекулы бензола образуют л-ассоциаты с двумя С-Н...С - связями (Н=5,5 1,5 кДж моль- ) на каждую пару взаимодействующих молекул. Бензол образует п-ассоциаты с фенолом 0-Н...С - связь (Н = -6,7 кДж-моль- ), мегиланилином - связь Ы-Н...С (Н = - 6,3 кДж-моль- ) и хлороформом -связь С-Н...С (Н = - 5,4 кДж моль ) [17]. [c.65]

Межатомные невалентные взаимодействия подразделяются на ван-дер-ваальсовы, электростатические, торсионные и водородные связи. Каждый вид атом-атомных взаимодействий описывается полученной на основе полуклассических или классических предположений потенциальной функцией с системой параметров, подобранных эмпирически. Общая энергия невалентных взаимодействий [/общ (конформационная внутренняя энергия молекулы) предполагается в соответствии с принципом Борна-Оппен-геймера (1927 г.) независимой от энергии валентных связей и пред- [c.112]

Природа водородной связи окончательно не выяснена. По-видимому, межмолекулярная водородная связь возникает и определяется в основном дипольным (электростатическим) и донорно-акцептор-ным взаимодействием [16, 17], Энергия водородной связи обычно не превышает 5—7 ккал1моль (табл. 28), т. е. она значительно меньше, чем энергия валентной связи (80—150 ккал/моль). [c.176]

Наряду с меламолекулярным взаимодействие , , существенное влияние на способность полимера к кристаллизации оказывает взаимодействие групп внутри цеп]) макромолекулы, которое и определяет ее гибкость — величину ее тормозящего потенциала. По сравнению с энергией валентных связей углеродных атомов в самой цепи (60—120 ккал1моль) величина энергии межмолекуляр-ного притяжения (1—6 ккал/моль) невелика, одпако суммарная личина этой энергии, благодаря огромно.му количеству звеньев, образующих цепь, значительно превосходит энергию валентных связей, действующих в самой цепи. Поэтому температуру стеклования и другие основные физико-механичёские свойства полимеров, в том числе во многих случаях и их способность к кристаллизации, в первую очередь определяет именно величина межмолекулярных сил. [c.116]

Конформации большого числа би- и трициклических систем были рассчитаны в работе Н. М. Зарипова, В. Г. Дашевского и В. А. Наумова [1501. Потенциальные функции, как обычно, включали энергию невалентных взаимодействий, энергию деформации валентных углов и торсионную энергию валентные связи считались нерастяжимыми = 1,535 А, / н = 1,Ю А. Заметим, что если для /торс использовать выражение (2.89), суммируя по всем связям С—С, то могут возникнуть неоднозначности в определении углов вращения (например, для связи —Са в бицикло[2,1,1]гексане можно было бы определить двугранный угол либо как С3С2С1С5, либо как СоСзСхСб). Поэтому рассматривалось следующее выражение [c.179]

Химическая релаксация. Когда процессы физической релаксации заверщаются и система возвращается в равновесное состояние, напряжение в соответствии с молекулярно-кинетической теорией эластичности определяется в основном сопротивлением деформации узлов пространственной сетки трехмерного полимера. Это дает возможность изучать структурные превращения полимера в процессе его деструкции в условиях химической релаксации, поскольку падение напряжения при релаксации будет пропорционально числу разрущенн-ых активных цепей. Доказательством перестройки пространственной сетки является необратимое течение пространственко-сшитых полимеров с увеличением доли остаточной деформации. Химическая релаксация значительно медленнее физической, так как энергия валентных связей на порядок выше энергии межмолекулярного взаимодействия. Энергия актива- [c.98]

В течение многих лет инфракрасная спектроскопия была стандартным методом для определения и оценки меж- и внутримолекулярных водородных связей простых молекул. Водородные связи образуются, например, между заряженным положительно атомом водорода ОН- или NH-гpyпп и такими атомами, как кислород, имеющими локальную концентрацию отрицательного заряда (непо-деленная электронная пара). Энергия этого взаимодействия значительно больше энергии вандерваальсовых сил между молекулами, но намного меньше энергии валентной связи. В твердых телах или неполярных растворителях она составляет величину 5 ккал/моль (20 934 Дж/моль). Водородную связь изображают точечной (или пунктирной) линией [c.115]

Водород и его изотопы отличаются характерной особенностью, которую не имеет ни один другой элемент. После того, как атом водорода образовал с другим атомом валентную связь, он способен присоединить второй атом достаточно электроотрицательного элемента. Эта дополнительная связь называется водородной. Легче всего водород ее образует с фтором и кислородом и в меньшей степени с азотом, серой, хлором и др. Водородную связь нельзя рассматривать как обычную валентную связь, так как водород не может иметь валентность больше единицы. Вместе с тем, это и не ван-дер-ваальсовая связь, так как в отличие от последней, водородная связь, как и валентные связи, локализована между определенными атомами. Энергия водородной связи значительно меньше энергии валентных связей, но выше энергии ван-дер-ваальсовых связей. Способность атомов водорода и его изотопов образовывать водородные связи зависит от исключительно малого размера их положительного иона, который является голым ядром. [c.255]

Осн. работы посвяш,ены проблемам теоретической химии. Показал (на примере углеводородов) возможность полно1 0 расчета индукционных взаимодействий. Исследовал изомеризацию комплексных соед., строение и св-ва бороводородов, электросродство хим. элем. Развил (1935) идею об. элем.-электропных аналогах, явившуюся допо н1ительным обоснованием структуры периодической системы. Дал обнще ур-ния расчета полярности и энергии валентной связи. Широко известен как автор книг Курс общей химии (1936, 14-е изд. 1962), Основы общей химии (т. 1-- 2, 1965, 3-е изд. 1973) и Учебник общей химии (1957, 4-е изд. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология