Цезий комплексы

Лоутон, Пилипович и Вильсон [240] обнаружили, что дифторамин образует комплексы с фторидами щелочных металлов — калия, рубидия и цезия. Комплексы обратимо диссоциируют при низких температурах. Для аддукта с КР в области от —82 до —47 С [c.128]

Ионы, имеющие большие заряды [железо (III), алюминий], характеризуются и значительными величинами энтальпии и энтропии. Теоретическое вычисление теплот гидратации связано с учетом целого ряда слагаемых. После первых, грубо приближенных расчетов по Борну было сделано много попыток так или иначе улучшить теоретический метод. К. П. Мищенко и А. М. Сухотин, исходя из предположения, что эффективный радиус молекулы воды в гидратной оболочке равен 0,193 нм, предложили метод расчета, в котором были приняты во внимание экзоэффекты взаимодействия иона с жесткими диполями воды, а также ориентационной и деформационной поляризации диполей воды, дисперсионные силы между ионом и молекулами воды, взаимное отталкивание диполей в гидратной сфере, отталкивание иона и диполей при перекрытии их электронных оболочек, поляризация растворителя гидратным комплексом и взаимодействие между водой и гидратным комплексом, отвечающее экзоэффекту. Большое число факторов, принятых во внимание в этих расчетах, делает их результаты наиболее надежными. Между прочим указанные авторы пришли к выводу, что тепловое движение не может существенно влиять на координационные числа гидратации вероятность того, что данная молекула в гидратном слое покинет его и оставит свободное место в гидратной оболочке иона, колеблется по порядку величины от 10 (ион лития) до 10 (ион цезия), т. е. ничтожно мала. [c.255]

Многие заболевания тесным образом связаны с формой химического состояния металла и с изменением его концентрации в организме человека Так, при заболевании Ходжкина концентрация ионов меди в сыворотке крови возрастает в 5 раз по сравнению с содержанием этого элемента в здоровом организме. При лейкемии в несколько раз падает концентрация цезия, при анемии нарушается равновесное состояние ионов железа и меди. Повышенное содержание цинка, железа и кобальта обнаружено в ДНК и РНК при саркоме М-1 и т. д. [934]. Благодаря способности селективно связывать катионы в устойчивые водорастворимые комплексы малой токсичности комплексоны позволяют компенсировать связанные с возникновением того или иного заболевания изменения состояния или количества биологически активных соединений металла [934, 935]. [c.492]

При изучении экстракции хлороформом комплексов пикратов щелочных металлов с поли-, быс-(бензо-15-краун-5) и быс-(бензо-18-краун-6)-эфирами показано, что образуются соединения с соотношением М И = 1 1и1 2. Для натрия константы экстракции и образования минимальны по сравнению с рубидием и цезием 1876]. [c.40]

Эффективным способом борьбы с радиоактивным загрязнением является закрепление радионуклидов органическим веществом с образованием нерастворимых комплексов (хелатов). В большинстве почв повышение pH, количества обменного калия и кальция способствует сорбции радионуклидов (например, стронция). Глинистые минералы хорошо фиксируют такие радионуклиды, как стронций, цезий. [c.303]

Можно считать, что в переходной области при устойчивом соединении 1 1 соединения 1 2 не существует. Возможно, что это наблюдается у соединений фтористого калия с высшими алюминийтриалкилами. Исследован этот случай для комплексов с хлористым цезием. [c.57]

В водном растворе ионы щелочных металлов гидратируются, т. е. их окружают молекулы воды с образованием сравнительно прочных комплексов М+ мНгО. Ниже приведены относительные числа 2 гидратации ионов щелочных металлов (число гидратации иона цезия принято за единицу) [c.122]

Практическое приложение исследований растворимости и свойств Me [Sb, Hal +3m] и Me [BimHal +3ml подробно освещено в наших работах [117, 235—239]. Решение вопроса о применении тех или иных соединений при разделении калия, рубидия и цезия зависит от поставленной задачи. Использование комплексов висмута дает возможность обогащать более бедные рубидием концентраты. [c.142]

Весьма сильно илияет на снижение величины О особого рода принудительный изоморфизм, когда микрокомпопент не может существовать в свободном состоя[ши в виде химического соединения, аналогичного соединению макрокомпонентя (например, изученные Б. Д. Степиным [45—58] полигалоидные комплексы калия, рубидия и цезия). [c.92]

Бабко и др. [37] при анализе МаС1 и МаНОд для повышения чувствительности и селективности предлагают экстрагировать комплекс алюминия изоамиловым спиртом из раствора с pH 6,4. Флуориметрический метод с салицилаль-о-аминофенолом использован для определения алюминия в НС1, НР, НаЗО , HNOз, НдОа, СНдСООН [58], в ОеС14 [57], в солях лития, рубидия и цезия [57], в солях свинца [168], в солях кадмия высокой чистоты [224], в олове высокой чистоты [228]. Чувствительность метода 10" —10 %, относительная ошибка 20%. [c.135]

В предлагаемой методике для очистки нитрата цезия от примесей тяжелых металлов и железа используется метод, основанный на комплексообразованни этих примесей с ди-этилдитиокарбаматом натрия и последующей сорбции полученных комплексов яктипиропапным углем. [c.94]

Для разложения тройных фторидов могут потребоваться температуры значительно выше 500°. Комплексные тройные фториды щелочноземельных металлов не очень устойчивы, и продуктами реакции при повышенных температурах являются бинарные фториды. Из фторидов щелочных металлов фториды натрия и лития, по-видимому, наимзнее склонны к образованию устойчивых тройных фторидов. Так, фторид натрия не образует комплексов при взаимодействии с фторидами несколько пониженной акцепторной активности, в то время как фториды калия, рубидия и цезия образуют комплексы, которые можно выделить. Это было показано для [c.322]

Характерные различия в устойчивости проявляются при обработке построенных по типу солей комплексов другими комп-лексообразователями (донорами электронов), как, например, эфирами или третичными аминами. Комплексы типа 1 1, образуемые триэтилалюмииие.м с 1 молем фторида калия, рубидия или цезия, устойчивы по отношению к диэтиловому эфиру и триметиламину комплекс с 1 молем фтористого натрия стоек к диэтиловому эфиру, но триметиламин расщепляет его на фтористый натрий и комплекс (СгН5)зА1<-N( H3)a. Комплекс КР-А1(СНз)з не разлагается триметиламином. Из комплексов [c.50]

Сравнение устойчивости комплексов фторидов щелочных металлов с устойчивостью вышеописанного комплекса КСЬ А1(С2И5)з показывает, что, очевидно, с увеличением радиуса галоидного иопа комплексы становятся менее стабильными. В соответствии с этим бромистый и иодистый калий не образуют комплексов с триэтилалюминием, бромистые рубидий и цезий образуют, а иодистый цезий нет. Бромиды рубидия и цезия образуют с избытком триэтилалюминия два слоя, из которых нижний содержит комплекс 1 1. Очевидно, комплексы 1 2 здесь не существуют. Для того чтобы иодид был способен к образованию комплексов с триэтилалюминием, требуется еще более значительное увеличение одновалентного катиона (одновременно со снижением энергии решетки соли, см. ниже). Иодистый тетраэтиламмоний связывается с триэтилалюминием, причем существуют комплексы 1 1 и 1 2. Комплекс 1 2 образует подобно NaF-2Al( 2Hs)3 несмешивающуюся с триэтилалюминием жидкую фазу. Оба комплекса расщепляются эфиром. Уже Хайн и Полинг (см. работу [7], стр. 364) наблюдали образование слоев, но они приписывали образующемуся веществу с 2 молями четвертичной соли обратный состав. Может быть, эти авторы ошибались Если катионы и анионы расположить по возрастающим иоиным объемам (табл< 1) и отметить определенные поля плюсами или минусами в зависимости от того, наблюдается ли комплексообразованне с триэтилалюминием или нег, то граница между плюсовыми и минусовыми полями проходит по диагонали таблицы. Если для сопоставления добавить еще ион №, то он дает плюсовое поле также и для литиевого соединения. [c.51]

Хлористый цезий легко растворяется при нагревании до 100—120° в 1 моле триалкилалюминия (от триэтилалюминия до три-н-октилалюминия). При охлаждении некоторые комплексы 1 1 типа СзСЬАЩз кристаллизуются. [c.57]

Рис. 2. Изменение электропроводности комплексов хлористого цезия с некоторыми алюминийтриалкилами при молярном отношении АЩз/СвС1 > 1 при 100°.

Замена монофункционального катионообменника полистирол-ДВБ типа на сильнокислотный фенолформальдегидный катиоиообменник значительно повышает сродство к ионам цезия. Последние, особенно в щелочной среде, образуют достаточно прочные комплексы с фенольными группами смолы, что видно из данных табл. 5.4. При разделении пары s—Rb фактор разделения а для поликонденсационных смол Duolite С-3 и КУ-1 выше, чем для смолы Dowex 50. Данные табл. 5.4 показывают также влияние добавки метанола на качество разделения пар щелочных металлов. [c.157]

Краун-полиэфиры образуют стабильные комплексы с катионами непереходных и переходных металлов. Стабильность этих компяексов зависит от соответствия диаметра катиона размеру полости кольца, а также от координационного числа катиона металла. Катион лития с диаметром иона 1,20 А образует стабильный комплекс с 12-краун-4-полиэфиром с диаметром полости кольца 1,2-1,5 А катион натрия ( /=1,9 А) дает наиболее стабильный комплекс с 15-краун-5 ( /= 1,7-2,2 А), катион калия ( /=2,66 А) — с 18-краун-6 ( / = 2,6-3,2 А). Катион цезия с d= 3,38 А образует прочный комплекс с 24-краун-8-полиэфиром с диаметром полости кольца порядка 4 А. Комплексообразование краун-полиэфиров, их сернистых и азотных аналогов, а также полициклических краун-соединений — так называемых криптандов — с катионами металлов составляет интересный самостоятельный раздел современной аналитической химии [c.298]

Наконец, наблюдали синергетическую экстракцию в результате совместного комплексообразования двух металлов [711]. Например, цезий синергетически экстрагируется с помощью ТТА в присутствии кальция, урана или других щелочных металлов, возможно,, за счет образования двойных комплексов, таких как Са(ТТА)з- sNOg пли NaTTA- s(TTA). [c.74]

Смид и др. [124] изучили комплексообразование с пикратами. Они исследовали ионные пары, образуемые при участии диметилдибензо-18-краун-6, бензо-15-краун-5 в растворах ТГФ и выделили комплексы пикратов натрия, калия и цезия с бициклическим краун-эфиром 147, имеющим два 15-членных краун-кольца. С пикратом натрия бензо-15-краун-5 образует комплекс, содержащий тесную ионную пару (P , Na , R), которая имеет максимум поглощения при 357 нм в ТГФ. С пикратом калия 15-краун-5 сначала образует комплекс типа 1 1с тесной ионной парой 362 нм), а затем с увеличением концентрации краун-эфира образует комплекс типа 2 1 с краун-разделенной ионной парой 381 нм). Константа устойчивости Kj комплекса типа [c.129]