Вагнер пинена

Окисление пинена марганцевокислым калием па два года ранее Байера (1896) было выполнено знаменитым русским химиком Е. Е. Вагнером, который и предложил структурную формулу пинена, общепринятую в настоящее время [218, 219]. [c.656]

Все эти изменения, легко претерпеваемые пиненом в условиях, когда бициклические системы камфана, изокамфана и фенхана остаются совершенно устойчивыми, вполне понятны с точки зрения общепринятой в настоящее время формулы пинена, предложенной Е. Е. Вагнером. Формула [c.552]

Перегруппировка Вагнера-Меервейна хорошо прослеживается при взаимодействии а-пинена с эл.зктрофиль-ными реагентами (НХ) первсначальное присоединение протона по двойной связи (в соответствии с правилом Марковникова) образует третичный, достаточно стабильный карбкатион, в котором одна из соседних С-С связей, эффективно перекрывающаяся с вакантной р-орбиталью карбкатионного центра, переносит свою пару электронов на этот центр, т.е. завязывает новую С-С связь, одновременно обрывая предыдущую. Такой 1,2-сдвиг С-С связи в молекуле а-пинена может проходить двумя разными способами (разрыв С -С или С -С связей), что приводит после присоединения аниона либо к Х-замещенному [c.155]

Русский химик Е. Е. Вагнер установил в 1894 г. строение а-пинена в результате последовательных реакций окисления [c.127]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) по окончании Казанского университета работал в лаборатории А. М, Зайцева, затем в Петербурге у А. М, Бутлерова и Н. А, Меншуткина, С 1882 г, — профессор Ново-Александрийской сельскохозяйственной академии, а с 1886 г. — Варшавского университета и Политехнического института. Главным направлением исследований было окисление органических соединений, содержащих кратные связи. Он установил-строение ряда терпенов, доказав их непредельный характер, а также определил строение а-пинена — важнейшей составной части скипидаров (сосновых). [c.202]

Присоединение по С = С-связи сопровождается камфеновой перегруппировкой (см. Вагнер — Меервейн, № 140). Аналогичные процессы происходят в случае а-пинена и других непредельных терпеновых соединений. [c.50]

Строение пинена — вещества высокореакционноспособного — установил русский ученый Е. Е. Вагнер. [c.108]

Группа пинана. Главной составной частью скипидара являются а- и р-пинены (структурная формула впервые предложена Е. Е. Вагнером, 1894 г.) [c.383]

Приведенная выше формула а-пинена, правильно передающая его строение, была предложена и обоснована Е. Е. Вагнером в 1894 г. [c.135]

Изучение окисления пинена позволило русскому химику Е. Е. Вагнеру (1894) предложить для пинена структурную формулу, подтвержденную позднейшими исследованиями и ныне являющуюся общепринятой. [c.446]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]

Строение а-пинена было установлено Е. Е. Вагнером на основании деструкции окислением, последовательные стадии которой можно сокращенно изобразить следующим образом [c.586]

Таким образом устанавливается новый четырехчленный цикл. Отвечающий такой формуле двуядерный углеводород получил название пинана. Потеря еще двух атомов водорода от соседних атомов углерода влечет установление двой.чой связи, и пинан превращается в пинен. Для пинена, содержащегося в скипидаре, Б. Е. Вагнер установил формулу [c.597]

Приведенная выше формула а-пинена (Вагнер, 1894 г.) основывается в первую очередь на окислительном расш еплении, приводящем через пиноновую и пиновую кислоты к получению норпиновой кислоты (Байер, 1895 г.). [c.841]

Задолго до его открытия в природе камфен был получен в лаборатории из хлористого борнила. Как уже отмечалось выше, при нрисоеди-ненип хлористого водорода к пинену образуется кристаллическое соединение, так называемая искусственная камфора. Вагнер (1899 г.) показал, что это соединение тождественно хлористому борнилу, полученному из борнеола и P I5 (наряду с хлористым изсборнилом). Таким образом, хлористый борнил имеет тот же скелет, что борнеол и камфора (кетон, соответствующий борнеолу), а именно скелет борнана. Этот вывод подтверждается тем фактом (открытым в 1898 г.), что при окислении хлористого борнила азотной кислотой получается камфарная кислота, т.е. та же кислота, которая образуется и нри окислении камфоры. Таким образом, при переходе пинена в хлористый борнил происходит внутримолекулярная перегруппировка (названная впоследствии перегруппировкой Вагнера) о ходе этой реакции и образовании промежуточного продукта — хлоргидрата пинена — см. ниже. [c.844]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) родился в Казани. В 1874 г. окончил Казанский университет, ученик А. М. Зайцева. В 1875 г. работал с А. М. Бутлеровым, с 1876 г.—с Н. А. Меншуткиным. С 1882 г. профессор Ново-Александрийского сельскохозяйственного института. В 1885 г. защитил магистерскук диссертацию. С 1886 г.—профессор Варшавского университета, затем—Варшавского политехнического института. В 1888 г. защитил докторскую диссертацию. Е. Е. Вагнер много сделал в области исследования реакции окисления непредельных соединений и открыл общий способ окисления этиленовых связей перманганатом, получивший в науке наименование окисление по Вагнеру . Его работы по изучению строения терпенов являются классическими в 1895—1896 гг. он установил, в частности, строение основного компонента скипидара—а-пинена. [c.53]

По Вагнеру перестройка углеродного скелета молекулы пина-колинового спирта происходит в первой стадии процесса при замещении гидроксила бромом, после чего отщепляется бромистый во дород [c.602]

Были изучены многочисленные перегрунпировки, начиная от пина-колиновой нерегрупнировки, открытой Бутлеровым. Упомянем перегруппировки циклических соединений, изученные Демьяновым и Кюк-нером, перегруппировки Фаворского, Вагнера, Наметкина, Арбузова, Гофмана, Бекмана и др. [c.20]

Приведенная выше формула а-пинена, правильно передающая его строение, была предложена и обоснована Е. Е. Вагнером в 1894 г. Осторожным окислением а-пинена перманганатом он получил ттенгликоль, окислил его далее в кетоиоспирт, дающий при окислении а-пиноновую кислоту [c.135]

Установлено, что многие реакции идут с промежуточным образованием К. и. Это — реакции типа пина-колиновых и ретропинаколиновых перегруппировок. Демьянова перегруппировки, Вагнера и Меервейна (см. Камфеновые перегруппировки), изомеризация алканов, ионная полимеризация олефинов, Фриделя — Крафтса реакция и мп. др. [c.222]

Меервейниван Эмстер [1] показали, что при окислении желтой окисью ртути гидразона камфоры в хороших выходах получается трициклен (I), трициклический углеводород, полученный впервые Вагнером и Годлевским [2] действием цинковой пыли на дибромид пинена, а позднее обнаруженный тдкже в сыром камфене Мойхо и Зенковским [3]. Благодаря простому и изящному методу Меер-вейна трициклен, а по аналогии и другие трициклические углеводороды, остававшиеся до сих пор совершенно недоступными, могут быть изучены ныне несколько ближе. [c.17]

Трудами ряда ученых —Вагнера, Байера, Валлаха, Флавицкого, Аскаиа и других постепенно создавалась хи.мия чернеиов. Но особая, исключительная роль в развитии химии терпенов принадлежала выдающемуся русскому ученому Е. Е. Вагнеру. Его проницательности и высокой даровитости мы обязаны знание.м строения терпеновых соединений пине-иа, камфена,. лимонена и карвона. Это проникновение в тайну наиболее запутанных вопросов химии терпенов не было случайным. Оно было связано с открытием Е. Е. Вагнером нового метода изучения органических соедине-иий —метода окисления слабым раствором перманганата, позволившим переходить от сложной молекулы к менее сложной, избегая изомеризации. [c.5]

Меервейн и ван Эмстер [1] показали, что при окислении гидразона камфоры свежеосажденной окисью ртути с хорошим выходом получается трициклен (IV), трициклический углеводород, полученный впервые Годлевским и Вагнером [2] действием цинковой пыли на дибромид пинена позднее трициклен был обнаружен также в сыром камфене (Мойхо и Зеньковский [3]). Благодаря простому и изящному методу Меервейна трициклен, а по аналогии с ним и другие трициклические углеводороды, остававшиеся долгое время совершенно недоступными для исследования, оказалось возможным изучить несколько ближе. Мы поставили себе задачей исследовать отношение трициклена к слабой азотной кислоте при нагревании, по Коновалову. [c.150]

При этом превращении хлор переходит от второго углеродного атома к первому. Одновременно разрывается связь между первым и шестым углеродными атомами и устанавливается новая связь между шестым и вторым углеродными атомами. В результате этой проходящей очень легко перегруппировки имеет место полное изменение строения молекулы одно кольцо раскрывается, образуется новое кольцо и перемещается хлор. Перегруппировки этого типа были открыты русским ученым Вагнером [31], [32] и носят его имя. Открытие Вапнера имело большое научное значение, так как объяснило казавшиеся совершенно непоняпными чрезвычайно легкие переходы от терпенов с одним углеродным скелетом к терпенам с другим углеродным скелетом. Это открытие было положено в основу синтетического получения камфары из пинена. Поэтому необходимо более подробно разобрать сущность этих перегруппировок. [c.41]

Наиболее распространенными терпенами этой группы являются пинены (от лат. р1пи5 — сосна), которые известны в двух изомерных формах а- и р-пинены . Строение их обосновано Е. Е. Вагнером. [c.108]

Магнийпипенхлоргидрат в выходах, достигавших 65—85% теории, дал борнеол, иногда с небольшой примесью изоборнеола (5—8%). Таким образом, положение Вагнера, что галоидгидраты пинена суть производные борпеола, получило новое экспериментальное подтверждение. [c.192]

Из этой схемы видно, что если принять для пинена формулу Вагнера, для фенхона — формулу Земмлера, а для камфоры — формулу Бредта, то переход от пинена к системе фенхона теоретически становится столь же простым и понятным, как переход от пинепа к борнеолу. С экспериментальной стороны образование при гидратации пинена производных [c.280]

Поскольку здесь, в противоположность пинаколиновой перегруппировке, скелет из пинаколинового превращается в симметричный, как у пинакона, перегруппировки этого типа называются ретропинаколино-выми или иногда перегруппировками Вагнера — Меервейна, так как первой разъясненной перегруппировкой этого типа была открытая Е. Е. Вагнером в 1899 г. перегруппировка пинена в хлористый борнил [c.556]

Пинен способен к многим изомеризациям. Так, при 350 С он изомеризуется, как уже указано, в аллооцимен (см. стр. 580). При пропускании его примерно около 300 °С над катализаторами, содержащими окиси алюминия и титана, он превращается в камфен (В. Е. Тищенко, Г. А. Рудаков), что является одним из известных путей получения камфоры из скипидара. Наконец, интереснейшая перегруппировка, открытая Е. Е. Вагнером, происходит при пропускании хлористого водорода в пинен. Сначала H l присоединяется по двойной связи в соответствии с правилом Марковникова, далее хлор отщепляется как анион. Образовавшийся катион подвергается ретропинаколиновой перегруппировке (стр. 556) с изменением скелета пинана в скелет камфана, затем хлор-ион присоединяется к новому карбониевому центру [c.586]

Строение пинена—вещества очень нестойкого—установил наш соотечественник Е. Е. Вагнер, опровергнувший представления о строении иинена крупнейшего немецкого химика Байера. [c.367]

JJarnep [108—J10J установил, в частности, правильные формулы я-пинена (I), изоборнилхлорида (стереоизомерен формуле III по С-2) н кам-фепа (IV) г[ тем самым раскрыл также течение камфеновой перегрупппровки. Отмечая заслу -н Вагнера, Ингольд пишет [48] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология