Электрораспыление

К диспергационным методам получения золей условно можно отнести и получение золей электрораспылением в вольтовой дуге металлических электродов, погруженных в дисперсионную среду. Этот способ можно считать диспергационным потому, что в данном случае дисперсная фаза образуется путем непосредственного диспергирования металла, при котором твердые частицы коллоидных размеров, отрываются от металлических электродов, поступают в среду и образуют лиозоль. Однако, с другой стороны, этот метод можно считать, хотя бы отчасти, и конденсационным, так как При высокой температуре дуги металл электродов превращается в пар, который, соприкасаясь с окружающей средой, охлаждается, конденсируется и образует коллоидные частицы., [c.252]

Это подтверждает тот факт, что при электрораспылении существенную роль играют термические процессы и явления парообразования. [c.253]

Получение золей методом диспергирования. К этому методу относится получение коллоидных или микрогетерогенных систем обычным механическим диспергированием и вибрационным измельчением, например с помощью ультразвуковых колебаний. К этому -же методу можно отнести получение золей и с помощью электрораспыления, хотя по существу электрораспыление является комби нацией процессов диспергирования и конденсации, [c.248]

Ионизация термо- и электрораспылением идеально подходит для сочетания жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии в режиме оп-Ипе. [c.274]

Потребовалось более 20 лет, чтобы группа методов ионизации при атмосферном давлении (АДИ), использованных в первых приемах, разработанных для связи ЖХ и МС [14.3-5], развилась, пожалуй, в наиболее гибкую группу интерфейсов и методов ввода пробы. Термин АДИ означает три различных метода, которые отличаются в основном принципом распыления интерфейсы с тепловым распылителем, электрораспылением и ионным распылением. [c.626]

ЖХ-МС с электрораспылением привлекает внимание, поскольку замечено, что биомолекулы (пептиды и белки) образуют многозарядные ионы. Поэтому возможно определять белки с молекулярными массами до 100 ООО или более с простым квадрупольным прибором, который пропускает ионы с отношением m/z, например, 2000. [c.627]

Рис. 14.3-7. Схема интерфейса с электрораспылением [14.3-6].

Интерфейс с ионным распылением является вариантом интерфейса с электрораспылением и дополнительным пневматическим распылением и может поддерживать более высокие скорости потока. [c.628]

Низкие скорости потока (100 нл/мин) делают возможным сочетание КЭ с масс-спектрометрией (МС). Главная проблема при таком сочетании состоит, однако, в том, что в переходнике из капилляра в источник ионов элюент не будет всасываться из капилляра за счет существующего там вакуума. При падении давления 1 бар в капилляре длимой 1 м (внутренний диаметр 50 мкм) линейная скорость потока составляет 1 см/с. Возникающий в результате этого ламинарный параболический профиль потока привел бы к заметной потере эффективности. По этой причине перед ионизацией нужно проводить "улучшение" потока в капилляре. Ионизация электрораспылением позволяет осуществлять МС-детектирование биополимеров в результате образования множества заряженных частиц. В качестве примера показано разделение четырех фосфониевых ионов. Если записать общий ионный ток, то получим только два пика. Селективное детектирование отдельных соединений возможно при определенном соотношении масса/заряд (правая часть рис. 30). [c.40]

Этот метод основан на том, что в растворах полярные соединения в результате взаимодействия с растворителем легко образуют ионы и заряженные комплексы, и поэтому масс-спектрометрический анализ таких растворов не требует предварительной ионизации пробы. Электрораспыление включает три основные стадии 1) собственно распыление, которое сопровождается образованием маленьких высокозаряженных капель 2) десорбцию ионов из этих капель, сопряженную с образованием псевдо-молекулярных ионов 3) формирование в масс-спектрометре ионного пучка для анализа. [c.35]

Метод электрораспыления был предложен Бредйгом в 1898 г. Бредиг включал в цепь постоянного тока силой 5—10 А и напряжением 30—ИОВ амперметр, реостат и два электрода из диспергируемого металла. Электроды он погружал в сосуд с водой, охлаждаемый снаружи льдом. Схематическое устройство прибора, которым пользовался Бредиг, показано на рис. VIII, 12. При прохождении тока через электроды между ними под водой возникает вольтова дуга. При этом у электродов образуется облачко высокодисперсного металла. Для получения более стойких золей в воду, в которую пбгружены электроды, целесообразно вводить следы стабилизующих электролитов например гидроокисей щелочных металлов. "Интересно, что диспергированию в описанных условиях подвергается нб только катод, но и анод. [c.253]

Метод Бредига из-за высоких температур, создающихся около вольтовой дуги, применим тблько для получения гидрозолей. Сведберг усовершенствовал этот метод, сделав его пригодным для получения органозолей. Для этого вместо постоянного тока Сведберг применил переменный ток высокой частоты, а сам процесс электрораспыления проводил путем погружения электродов в металлический порошок, лежащий на дне сосуда в дисперсионной среде. Электрораспыление в этом случае происходит в результате проскакИвания искры между отдельными частицами порошка. При таком способе сильно уменьшается термическое разложение окружающей среды и можно получить золи металлов в различных органических жидкостях. [c.253]

Высокодисперсные золи металлов и сплавов в самых различных дисперсионных средах могут быть получены методом электрораспыления, промежуточным по своей физико-химической природе между диспергированием и конденсацией. Наиболее эффективно осуществляется электрораспыление порошков в непроводящих средах с применением высокочастотных разрядов высокого напряжения. Этот метод, разработанный Бредигом и Сведбергом, позволяет получать разнообразные золи, например такие экзотические, как золи щелочных металлов в органических растворителях. Можно также получать золи со сложными по составу частицами дисперсной фазы в результате электрораспы-ления сплава заданного состава. [c.139]

М. А. Луниной совместно с сотр. усовершенствован метод получения металлических органозолей. Этот метод сводится к пропусканию электрического тока через металлический порошок в жидкой органической среде, при этом переменный ток проходит по слою металлического порошка, находящегося на дне сосуда с жидкой средой, и вызывает в точках неполного касания электрический разряд. Таким образом путем электрораспыления были получены органозоли железа, никеля, алюминия, хрома, вольфрама и других металлов. Для повышения устойчивости этих золей в систему добавляют стабилизаторы, обычно нафтенат или стеарат алюминия. [c.253]

Лиофобные дисперсные системы образуются в результате конденсации в-ва из гомог, фазы (напр., из пересыщенного ргра) или при диспергировании макроскопич. фаз путем мех. измельчения либо электрораспыления, что требует значит, затрат энергии. Возможно диспергирование и без внеш. воздействия ( квазисамопроизвольное диспергирование). Так, если поверхностная энергия границ зерен в поликристаллич. твердом теле больше или равна удвоенной энергии границы раздела твердое тело - жидкость (условие Гиббса-Смита), жидкая фаза распространяется по границам зерен с образованием дисперсной системы, в к-рой частицы разделены тонкими (10 -10 м) жидкими прослойками. [c.596]

На защищаемые пов-сти П. л. наносят гл. обр. методами пневматического и электрораспылення, а также окунанием, кистью валками водорастворимые материалы наносят преим. методом электроосаждения (см. Лакокрасочные покрытия). [c.603]

Рис. 9.4-6. Методы мягкой ионизации, а — масс-спектр пептида Tyr-Ala-Gly-Phe-Leu, полученный при ионизации методом ББА 5 — масс-спектр цитохрома лошади (1пмоль), полученный методом MALDI, в качестве матрицы использовали 2,5-дигидроксибензойную кислоту в — масс-спектр цитохрома лошади (1 пмоль/мкл) в 50% водно-метанольном растворе (-(-1% уксусной кислоты), полученный методом электрораспыления в спектре присутствуют многозарядные ионы ( ионный конверт ).

Рис. 9.4-8. Интерфейсные системы для сочетания хроматографов и масс-спектрометров в режиме on-line, а — устройство на основе делителя потока (ГХ-МС) б —устройство для сочетания со спектрометрами с ионизацией потоком ускоренных частиц в — устройство для сочетания с последующим термораспылением г —устройство для сочетания с последующим электрораспылением или ХИ при атмосферном давлении.

Рутинный анализ конъюгатов лекарственных веществ методом ЖХ-МС с ионизацией термораспылением был невозможен, но внедрение ионизации электрораспылением позволило применить этот метод для определения неразрушенных глюкуронидных и сульфатных конъюгатов. Чувствительный и селективный мониторинг глюкуронидов и сульфатов при исследовании метаболитов лекарственных веществ можно осуществить и применяя сканирование нейтральных молекул по потерям масс 176 (разрыв гликозидной связи С-О) и 80 (отрыв 80з) соответственно. [c.307]

Одним из чрезвычайно интересных новых областей приложения масс-спектрометрии, которые активно изучается в настоящее время, является биохимия, или, точнее, определение параметров белков. Это является результатом внедрения таких методов, как MALDI и ионизации электрораспылением, которые обеспечивают экспрессное и точное определение средних молекулярных масс белков при малом количестве материала (на уровне пикомолей или ниже). Определяют среднюю молекулярную массу белка, так как для разделения различных изотопных пиков потребовалось бы спектральное разрешение по массе свыше 10000. В сравнении с другими, более традиционными биохимическими методами для определения молекулярной массы биологических макромолекул, такими, как SDS-PAGE и гель-проникающей хроматографии, масс-спектрометрия обеспечивает быстрое и легкое измерение, требующее малых количеств материала и обеспечивающее непревзойденную точность. Однако масс-спектрометрия является деструктивным методом, и использованный образец нельзя восстановить для последующих экспериментов. [c.307]

MALDI и ионизация электрораспылением сильно различаются по виду предоставляемой информации. Спектр MALDI относительно прост, в нем присутствует интенсивный пик изучаемого белка с m/z, соответствующим однозарядному иону (см. рис. 9.4-6,б). Кроме того, в спектре могут находиться менее интенсивные пики, соответствующие многозарядным ионам, например [М + 2Н] + и димерам, связанным водородной связью, т. е. [2М + Н]+. С использованием подходящих (внутренних) стандартов можно достичь точ- [c.307]

Как MALDI, так и ионизацию электрораспылением можно легко сочетать с ферментативным расщеплением белков для последующего определения их параметров. После расщепления белка полученная смесь целиком помещается в MALDI-спектрометр и анализируется. В наиболее благоприятных случаях можно определить массу более чем 90% пептидных фрагментов. Этот подход можно использовать для определения изменений в белке, например при определении параметров рекомбинантных белков или для идентификации ковалентно-связанных модификаторов белка. Масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением, вследствие того, что она легко сочетается как с ЖХ-МС, так и тандемной масс-спектрометрией, может быть источником еще и дополнительной информации о последовательности аминокислот в белке. При химической ионизации пептид фрагментируется на два комплементарных ряда ионов, которые имеют последовательности аминокислот, начиная с С- и N-терминальных атомов пептида. Тандемная масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением оказывается более экспрессной и находит более разнообразное применение, чем традиционные биохимические методы, такие, как последовательное отщепление аминокислот по методу Эдмана. [c.308]

Интерфейс с электрораспылением (ЭРИ) работает при значительно более низких скоростях потока, обычно 1-10 мкл/мин. Процесс ионизации с электрораспылением включает распыление потока жидкости в аэрозоль с каплями, несущими большой заряд, и ионизацию определяемых молекул после удаления растворителя из заряженных капель. ЭРИ относится к интерфейсам АДИ, поскольку проба вводится после соответствующего деления с хроматографической колонки или непосредственно через инфузионный аппарат с помощью иглы из нержавеющей стали в десольватационную камеру при атмосферном давлении (рис. 14.3-7). В то время как игла находится при заземленном потенциале, к цилиндрическому электроду прикладывается сильное электрическое поле (2-5 кВ), которое заряжает поверхность жидкости, выходящей из иглы, при этом создается тонкий аэрозоль из заряженных капелек. Двигаясь в электрическом поле, капельки проходят через поток осушающего азота. Поток газа предназначен для испарения растворителя, а также чтобы предотвратить попадание незаряженных частиц в источник ионов. Затем ионы проходят через капилляр и попадают в вакуум первого уровня откачки, а затем, после прохождения через систему линз и дальнейшую откачку, в масс-анализатор. [c.627]

Интерфейс с электрораспылением десольватирует и ионизирует определяемые вещества приложением сильного электрического поля, при этом из больших молекул обычно получаются многозарядные ионы. [c.627]

Вариант с электрораспылением был разработан в начале 1980-х гг. в СКВ аналитического приборостроения в Ленинграде группой под руководством Л. Н. Галль. Метод был назван ЭРИАД (электрораспыление при атмосферном давлении). Одновременно или даже чуть позже метод разработала группа Дж.Фенна в США. В 2002 г. Дж. Фенн получил за эту работу Нобелевскую премию — Прим. ред. [c.627]

ИРИ) в 1987 г. [14.3-7]. ИРИ-интерфейс (рис. 14.3-8) объединяет электрорас-пылепие и пневматическое распыление (поэтому часто называется электрораспылением при высокой скорости потока с дополнительным пневматическим распылением). В первых приборах с ионным распылением скорость потока могла быть увеличена лишь до 50 мкл/мин. Дополнительные усовершенствования, например использование потока осушающего газа сделало возможным введение потоков до 2 мл/мип. ИРИ-интерфейс может работать с подвижными фазами при высоком содержании воды, а также с системами градиентного элюирования. [c.628]

Сравнение различных ЖХ-МС-интерфейсов затруднительно. Общие рекомендации по использованию ЖХ-МС-интерфейсов дать невозможно выбор интерфейса сильно зависит от конкретной задачи, которую необходимо решать (см. табл. 14.3-2). Если требуется максимальная чувствительность, часто наилучшим оказывается интерфейс АДХИ (с тепловым распылением) возможно, лишь в некоторых случаях он будет превзойден интерфейсом с электрораспылением. Однако методы ХИ вряд ли могут обеспечивать какую-либо структурную информащ1Ю. Для этих целей следует использовать методы с ионизацией ЭУ, такие, как интерфейс с пучком частиц. Выигрыш в химической информации (когда может бьггь получен типичный характер фрагментации) может компенсировать значительно более низкую чувствительность. Сравнение различных интерфейсов по подходяш им для них скоростям потока и пределам обнаружения проведено в табл. 14.3-1 и 14.3-2. [c.629]

Каковы типичные диапазоны применения в ЖХ-МС интерфейсов с термораспылением, АДХИ, электрораспылением и пучком частиц [c.638]

Плазменная десорбция (PD) Термораспыление (TS) Ионизация электрораспылением (ESI) [c.15]

Следует заметить, что ионизацию электрораспылением полезно использовать вместе с времяпролетными масс-спектрометрами, обеспечивающими измерение массы больших молекул. Однако простые секторные и квадрупольные масс-спектрометры также вполне пригодны для этих целей. Дело в том, что при электрораспылении возникают многозарядные ионы, которые регистрируются при значениях массовых чисел minz [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология