Замещение растворителей

Осаждение белков (высаливание) обусловлено степенью замещения растворителя солью, т. е. уменьшением взаимодействия белка с растворителем (водой). [c.138]

При этом имеет место истинная конкуренция за места на поверхности, определяемая параметрами 1р и lis, замещение растворителя на молекулы добавки подчиняется уравнению изотермы Лэнгмюра. Присутствие иолимера не влияет на данный процесс, тогда как наличие добавки оказывает влияние на адсорбцию полимера и учитывается параметром lis и дополнительным членом Isp — [c.129]

Величина ks сильно зависит от природы иона металла, но она почти не чувствует природу и заряд аниона действительно, ее величина почти одна и та же и для входящего иона, и для незаряженного лиганда. Рис. 2.8 демонстрирует средние величины констант для замещения растворителя рядом лигандов. Первое следствие этой картины состоит в том, что k близка по величине к константе скорости обмена растворителя между объемом и первичной сольватной оболочкой (гл. 2, разд. З.Д). Вторым следствием является то, что данный процесс протекает по диссоциативному механизму, в котором молекула из первичной сольватной оболочки выбрасывается зо вторичную координационную сферу, а место ее занимает противоион [35, 159, [c.591]

Если энергии связей Ь- М и Ь- М равны или энергия связи Ь-)-М. больше, то сорбция лигандов будет проходить вследствие замещения растворителя в первой координационной сфере ионов металла и вытеснения лигандных групп ионита (происходит разрыв связи М) [c.312]

Степень замещения Растворитель [c.14]

Способ замещения растворителя используется или для поддержания полимера в расплавленном состоянии, или для облегчения процесса отгонки растворителя. Поддержание полимера в расплавленном состоянии необходимо при переработке пластмасс. В этом случае новый растворитель должен иметь температуру кипения выше точки плавления полимера. При выделении каучуков замещение растворителя применяется с целью облегчения процесса отгонки растворителя или мономера и олигомеров. При смешении с легколетучим растворителем раствора каучука, полученного полимеризацией в труднолетучем растворителе, образуются две фазы — раствор каучука в легколетучем растворителе и раствор каучука в труднолетучем растворителе (раствор мономера в труднолетучем растворителе). [c.84]

После разделения фаз каучук выделяется из раствора в легколетучем растворителе. Эффективность процесса замещения растворителя зависит от растворимости каучука в новом растворителе. Процесс становится экономически эффективным только тогда, когда новый растворитель обладает большей растворяющей способностью, чем замещенный растворитель. [c.84]

Можно видеть, что подобные исследования простых систем могут приводить к большему пониманию эффектов растворителя. Однако чем сложнее система, тем менее пригодны для ее исследования кондуктометрические методы. И все же при изучении зависимости от растворителя многостадийных комплексных равновесий или процессов, связанных с замещением растворителя в системах со сложными сольватными оболочками, кондуктометрия может служить по крайней мере источником дополнительной качественной информации. Примерами тому являются случаи, рассмотренные в разделе, посвященном применению электрохимических методов для характеристики донорной способности растворителей. [c.90]

Из полученных данных видно, что при относительно высокой степени замещения растворителя нерастворителем, не содержащим групп ОН или СООН, увеличения вязкости раствора не происходит. Таким образом, увеличение концентрации полимера в растворе по отношению к растворителю при добавке инертного нерастворителя не может оказать существенного влияния на вязкость и стабильность растворов. [c.130]

Набухание и последующая пептизация. Замещение растворителем связи между частицами растворимого вещества происходит постепенно, по мере увеличения количества растворителя. Наиболее часто этот случай наблюдается для частиц нитевидной или сильно разветвленной формы. [c.120]

Коррозия металлов в неэлектролитах, как было указано ранее, протекает в агрессивных средах, не обладающих электропроводностью. В таких средах работа микроэлементов, т. е. электрохимическая коррозия металлов, принципиально невозможна. К этим средам относятся многие органические соединения. Присутствие в органических соединениях примесей воды делает, однако, эти растворы хотя и слабо, но электропроводными. Так, углеродистая сталь в незначительной степени подвергается коррозии (химической) в четыреххлористом углероде и других хлор-замещенных растворителях при температуре их кипения, в присутствии же влаги в этих средах наблюдается электрохимическая коррозия. [c.147]

Кетоны, ароматические углеводороды. циклические эфиры хлор-замещениые растворители (см. ниже специальные примеры) [c.69]

После удаления из мокрой древесины воды путем ее последовательного замещения растворителями для консервации могут быть использованы следующие термопластичные и термореактивные полимеры ПВБ, ПММА, ПБМА, ПВА, ПВХ, эпоксидные, феноло-, мочевю - и меламиноформальдегидные олигомеры, полиэфирные смолы. Из фенолоформальдегидных смол применяют как водорастворимые низкомолекулярные олигомеры — фонолоспирты, так и более высокомолекулярные растворимые в органических растворителях соединения. [c.121]

Получение из РЬ(РР11з)зХ смешанных комплексов ро-дия(1), содержащих олефин и галогенид, в органических растворителях также протекает с предварительным образованием комплекса с растворителем, вытесняющим молекулу фосфина, и последующим замещением растворителя на олефин [171 [c.65]

В заключение интересно очень кратко рассмотреть влияние растворителя на скорость процесса нуклеофильного замещения. Растворители с большой диэлектрической постоянной должны способствовать ионизациии и, следовательно, течению процесса по механизму 5лг1. И, действительно, при изучении кинетики гидролиза бромистых алкилов, растворенных в муравьиной кислоте (содержаш,ей 0,5% воды), которая,, по сравнению с другими растворителями, характеризуется большой диэлектрической постоянной (стр. 257), на кривой изменения констант скорости реакции не наблюдается перелома (ср. стр. 303) очень медленно идет реакция с бромистым метилом и наиболее быстро с трет-бромистым бутилом [c.324]

Специфическая адсорбция анионов из формамидов возрастает в последовательности формамид < N-метилформамид < Сдиметилформамид в соответствии с относительным понижением пограничного натяжения (табл. 3). Это обратно той последовательности, которую можно ожидать на основе значений энергий, требуемых для замещения растворителя. Однако различия велики и, вероятно, вызваны различиями в энергии сольватации, а не в адсорбции растворителей. Дамаскин, Иванова и Сурвила [8] предположили, что увеличение энергии сольватации солей при переходе от воды к формамиду и N-метилформамиду обусловлено главным образом возросшей сольватацией аниона, приводящей к более низкой поверхностной активности анионов, что и установлено экспериментально. Снижение сольватации катионов также постулировалось для объяснения возросшей поверхностной активности катионов в следующем порядке вода < < формамид < N-метилформамид. Результаты Безуглого и Коршикова [3] подтверждают, что такая тенденция продолжается и в диметилформамиде. Аномальное возрастание емкости в катодной области в ряду катионов щелочных металлов Li+ < водном растворе [22] можно объяснить снижением сольватации, что уменьшает эффективный радиус катиона и, следовательно, толщину внутреннего слоя. В формамидах найден обратный порядо к в соответствии с последовательностью изменения кристаллографического радиуса иона, за исключением тех областей, где емкость изменяется вследствие специфической адсорбции определенных катионов при крайних катодных потенциалах. [c.118]

В заключение интересно очень кратко рассмотреть влияние рас-гворителя на скорость процессов нуклеофильного замещения. Растворители с большой диэлектрической постоянной должны способ- твовать ионизации и, следовательно, течению процесса по механиз- [c.287]

Методом потенциометрического титрования показано, что при взаимодействии силанолов с нуклеофильными реагентами большое влияние на реакцию оказывает сольватирующая способность растворителя. Чем прочнее комплекс, образуемый силанолом с растворителем (RsSiOH-S, где S —молекула растворителя), тем труднее происходит процесс замещения растворителя на нуклеофильный реагент [3421]. Сольватирующая способность растворителя убывает в ряду пиридин>диметилфор.мамйд>>метилэтилкетон>> > ацетонитрил > нитрометан [3421 ]. [c.337]

Так как имеются убедительные доказательства того, что маршрут реакций замещения в плоских комплексах с участием растворителя включает прямое ассоциативное замещение растворителем, следует ожидать, что вклад этого маршрута в общую скорость реакцрш должен повышаться с увеличением координационной способности растворителя. Это предположение согласуется с экспериментальными результатами [72а] о влиянии растворителя на скорость реакции обмена звС1 с тракс-Р1(ру)2С12 (табл. 5.13). [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология