Замещение хлора другими заместителями

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

Подвижность атома галогена в галогенбензолах зависит также от влияния других заместителей в бензольном ядре—от их электрохимического характера и положения по отношению к атому галогена. При этом их влияние на скорость реакции нуклеофильного замещения противоположно тому, которое они оказывают на реакционную способность водорода при реакциях электрофильного замещения. Так, хлор активируют заместители типа нитрогруппы, и притом в тех случаях, когда эти заместители находятся по отношению к хлору в орто- или пара-положении [57] хлор, стоящий в мета-положе-нии к нитрогруппе, в тех же условиях не активен [58]. [c.358]

Замещение хлора другими заместителями [c.270]

Как влияют на реакцию замещения хлора другие заместители, при- [c.274]

Как влияют на реакцию замещения хлора другие заместители, присутствующие в ядре [c.95]

Выбранная вами формула изображает замещенную карбоновую кислоту, поскольку атом хлора является заместителем не в карбоксильной группе, а в бензольном ядре. Вернитесь для поисков другого ответа. [c.169]

Бром замещается легче хлора первичные галогены реагируют лучше вторичных, а последние — лучше третичных. Ароматический галоген способен к замещению лишь в тех случаях, когда под влиянием других заместителей он приведен в состояние химической подвижности. [c.107]

Ароматические углеводороды способны к реакциям замещения, но непосредственно в молекулу бензола или нафталина вводят только сульфогруппу, атом галогена (чаще всего хлора) и нитро- или нитрозогруппу. Чтобы ввести другие заместители, используют реакцию обмена или превращения одного из этих ранее введенных заместителей. [c.40]

Замещение диазогруппы на хлор, бром и другие заместители осуществляют в присутствии катализаторов — солей меди (I) (реакция Зандмейера). Механизм этих широко применяемых реакций изучен пока недостаточно. Считают, что катализатор — переносчик электронов и что реакция идет по радикальному типу [c.138]

Для 1,2,4-трихлорбензола характерны реакции замещения атомов водорода на другие заместители (хотя по активности в этих реакциях он уступает моно- и дихлоридам бензола) и реакции обмена атомов хлора (реакции нуклеофильного замещения). [c.400]

Аналогичная картина будет наблюдаться при наличии в орто-и псрс-положениях по отношению к хлору других заместителей второго рода (50зН, СООН и т.п.). В этом случае увеличивается не только подвижность хлора за счет сильной поляризации связи С—С1, но и способность молекулы в целом к реакциям нуклеофильного замещения как за счет наличия частичного положительного заряда на реакционноспособном атоме углерода, так и за счет большей устойчивости промежуточного отрицательно заряженного о-комплекса. Очевидно, что при этом реакция в большей мере будет протекать по классическому механизму нуклеофильного замещения. [c.158]

Однако имеются данные, противоречащие предположению об одностадийном механизме типа 5 2. При конденсации в метиловом спирте I-замещенных 2,4-динитробензолов с пиперидином атом фтора, нитрогруппа и п-толуолсульфонилоксигруппа, находящиеся в положении 1, замещаются очень быстро, тогда как атомы хлора, брома и еще 4 других заместителя обмениваются значительно медленнее и все с почти одинаковой скоростью. Таким образом, очевидно, что три галоида не могут быть расположены в последовательности Вг>С1>Р, которая требуется для реакции типа ЗгД, а близость скоростей реакции для шести различных заместителей, содержащих 5 разных элементов, свидетельствует об отсутствии влияния природы заместителя и показывает, что определяющая скорость реакции промежуточная стадия замещения не связана с расщеплением связи С—X. С другой стороны, имеются данные, согласующиеся с представлением о двухстадийном механизме, включающем образование комплекса И, который аналогичен промежуточным соединениям, постулированным для электрофильного замещения [c.202]

Родан реагирует с особо склонными к замещению ароматическими соединениями, при этом происходит введение в них родангруппы. Оиисанные до сего времени реакцин относятся главным образом к фенолам бензольного и нафталинового ряда и к первичным, вторичным и третичным аминам бензольного, нафталинового и антраценового ряда. Присутствие других заместителей, например хлора, брома, нитро-, алкокси-, карбокси- или карбэтоксигруппы, повидимому, не мешает [c.231]

Реакционная способность производных бензола может быть качественно объяснена в рамках теории электронных смещений. Например, атом хлора, освобожденный от своих валентных электронов, имеет заряд +7, а аналогичный атом водорода — заряд +1. Следовательно, при замене водорода на хлор область относительно низкой плотности положительного заряда заменяется областью относительно высокой плотности, что приводит к сдвигу всей электронной системы молекулы по направлению к месту замещения. Этот сдвиг облегчает удаление протона из кислой группы в молекуле или атаку нуклеофильным реагентом (например, гидроксильным ионом при гидролизе эфиров). Одновременно затрудняется атака электрофильным реагентом, например ионом нитрония N02 при нитровании. Если замещению хлором или другим электроотрицательным элементом подвергается водород у насыщенного атома углерода, а место замещения настолько удалено от реакционного центра, что элиминируются короткодействующие влияния, связанные с объемом атома хлора, то общий эффект заместителя практически сводится к индукционному. [c.482]

Очень интересно отношение антрацена к реакциям замещения. Легче. всего заместители вступают в положения, находящиеся между двумя бензольными ядрами, причем имеются определенные доказательства того, что при введении нитрогруппы или галоида в мезоположение прежде всего имеет место процесс присоединения. Продукты присоединения хлора или брома к антрацену в положении 9, 10 легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием 9-хлор- или 9-бромантрацена (см. стр. 92). Введение галоида в другие положения осуществимо при более жестких условиях [c.96]

Влияние галогенов как заместителей долгое время рассматривалось как аномальное. Хлор-, бром- и иодбензолы менее реакционноспособны, чем бензол, но подвергаются преимущественному замещению в орто- и пара. положения. Фторбензол также замещается в орто- и геара-положения, а ио реакционной способности примерно равен бензолу. Все другие заместители, которые ориентируют в орто- и ,ара-положения, активируют ароматическое ядро ). Интересное влияние галогенов зависит от взаимодействия индуктивного и слабого резонансного эффектов. Галогенбензолы обладают дипольным моментом с отрицательным концом па галогене, но момент этот ниже, чем у соответствующих алкилгалогенидов. Очень упрощенное объяснение припп-. сывает этот результат частичной компенсации полярности а-связи С—X путем некоторого использования неноделенных р-электронов галогена за счет [c.359]

Активность хлора в 4-хлорхинолинах в заметной степени зависит от наличия других заместителей в молекуле это следует из того факта, что 4-хлор.-2-оксихинолин не реагирует с этилатом натрия в спирте, а также с высококипящнми аминами [368], в то время как 4-хлорхинолины, содержащие не гидроксилы, а иные заместители в положении 2, легко вступают в реакции замещения с такими аминами (стр. 237). С другой стороны, хлор в 2-хлор-4-оксихинолине и оба хлора в 2,4-дихлорхинолине обладают высокой реакционной способностью по отношению к высококипящим аминам. [c.90]

Фенолы легче, чем углеводороды, нитруются, сульфируются и хлори руются. При этом группа ОН как заместитель I рода направляет другие заместители в орто(2)- и пара(4)-положения при электрофильном замещении атомов врдорода бензольного кольца. [c.525]

Если присутствует несколько таких групп, то степенб конъюгации и аномалия становятся больше, чем в случае, когда имеется только один заместитель. Аномалия уменьшается, когда двойная связь или другие ненасыщенные группы 6 в боковой цепи отделены от ядра насыщенными группами, или же, если насыщение увеличивается вследствие замещения. С другой стороны, существуют и такие группы, которые уменьшают аномалию бензола, иными словами, вызывают депрессию по сравнению с бензолом. Сюда относятся нитрогруппа хлор, карбэтоксильная группа, нитрильная и метильная группы. [c.168]

Для выяснения относительной реакционной способности замещенных толуолов по отношению к атомарному хлору Уоллинг и Миллер [98] провели аналогичные опыты, в которых изучалась конкуренция между монодей-теротолуолом и недейтерированными, но содержащими другие заместители толуолами. Очевидно, что для сравнения реакционной способности замещенных толуолов и недейтерированного толуола необходимо знать изотопный эффект при хлорировании толуола, не содержащего других заместителей, и поэтому в ходе этого исследования было проведено определение указанного эффекта при 69,5°С в различных растворителях, а также в газовой фазе. [c.82]

Теоретические основы хлорирования парафиновых углеводородов и гидрохлорирования непредельных зиждятся на известных исследованиях Марковникова о взаимном влиянии атомов в химических соединениях. Установленные Марковниковым на огромном экспериментальном материале закономерности замещения водорода в углеводородах хлором и другими заместителями позволяют предвидеть образование определенного изомера в ряде с.лучаев при хлорировании парафиновых углеводородов. [c.277]

Гидролиз. 1,2,4,5-Тетрахлорбензол вступает в реакции обмена хлора на другие заместители (реакции нуклеофильного замещения) так, при нагревании его под давлением с метиловоспиртовым раствором щелочи до 140—160°С образуется 2,4,5-три-хлорфенол [c.412]

Введение алкила в бензольное кольцо приводит к слабому батохромному сдвигу который несколько больше для 2-алкил-замещенных стероидов по сравнению с 4-алкилпроизводными При введении окси-, алкокси- или аминогруппы происходит значительный батохромный сдвиг полосы поглощения с одновременным резким увеличением ее интенсивности. Ацетоксигруппа, однако, такого эффекта не вызывает (табл. XIX). Влияние ауксохромных заместителей на спектры 3-оксистероидов с ароматическим кольцом А отражено в табл. XX и в этом случае можно провести резкую границу мелсду влиянием на спектр окси- и ал-коксигрупп, с одной стороны, и ацетоксигруппы—с другой. Замещение фтором приводит к гипсохромному сдвигу а замещение хлором и бромом — батохромному. Особенно большие батохромные сдвиги вызывают нитро- и аминогруппы. [c.59]

Уже имеющийся в молекуле заместитель влияет на место второго замещения, т, е. ойределяет, будет ли направлена последующая нуклеофильная атака на тот же самый атом фосфора или же в циС или транс-положение по другому атому. Более высокая электроотрицательность нуклеофила по сравнению с замещаемым галогеном, например при замещении хлора на фтор, способствует образованию геминальных изомеров, тогда как доноры электронов подавляют геминальное замещение. Важное значение могут иметь и другие факторы, такие, как относительные апикофильности нуклеофила и остающегося галогена, а также пространственные факторы. Некоторые из реакций гексахлорциклотрифосфазе- [c.104]

Необходимо заметить, что в некоторых случаях при введении других заместителей в ядро подвижность галогена может резко возрасти. Это имеет место, если в орто- или пара-положениях по отношению к галогену будет находиться электроноакцепторная группа, особенно НОа, а также СООН, СН, 80зН. Легкость замещения галогена в этом случае обусловлена тем, что у атома углерода, связанного с галогеном, создается большой положительный заряд (благодаря влиянию соседней нитрогруппы и атома хлора), и он легко взаимодействует с нуклеофильным гидроксилом с вытеснением иона хлора (стр. 375). [c.365]

Возможность замещения на аминогруппу и гидроксил атома галоиДа (хлора), связанного с ядром, была впервые доказана в 1870 г. П. А. Лачиновым и А. Н. Энгельгардтом. Эти исследования поколебали установившееся мнение о неспособнрсти такого атома галоида к обмену на другие заместители и о принципиальном различии в этом отношении между производными ароматического и алифатического рядов. Последующие работы ряда исследователей подтвердили, что ароматические галоидопроизводные при повышенных температуре и давлении ведут себя совершенно аналогично галоидопроизводным жирного ряда. [c.232]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение хлора другими заместителями: [c.599] [c.518] [c.164] [c.220] [c.220] [c.617] [c.89] [c.434] [c.434] [c.156] [c.781] [c.360] [c.423] [c.537] [c.781] [c.104] [c.73] [c.89] [c.146] [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология