Сополимеризация низкотемпературная

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

В настоящее время основное количество бутадиен-стирольного каучука выпускается при температуре сополимеризации 5°С (низкотемпературные каучуки), в меньших количествах при температуре полимеризации 50°С (высокотемпературные каучуки). Каучуки низкотемпературной полимеризации характеризуются более высокой молекулярной массой,, меньшим содержанием низкомолекулярных фракций, лучшими технологическими свойствами, хорошей совместимостью с другими каучуками. [c.249]

Сополимеризация дивинила и стирола при низких температурах. Под низкотемпературной полимеризацией подразумеваются процессы совместной полимеризации дивинила и стирола, проводимые при значительно более низких температурах, чем обычно (50°), а именно при температурах около нуля (обычно при -+-5°) и ниже нуля. [c.651]

Из таблицы следует, что при сополимеризации бутадиена С а-метилстиролом при температуре 5—8°С конверсия мономеров достигает 60—62% за 16 ч. Рецептура реакционной смеси для низкотемпературной полимеризации бутадиена с а-метилстиролом приведена в табл. 15.3. [c.222]

Эмульсионную полимеризацию проводят по непрерывной схеме в батарее, состоящей из 12 аппаратов. Проведение сополимеризации бутадиена со стиролом (а-метилстиролом) при низкой температуре привело к необходимости изменений конструкции полимеризаторов установки змеевиков из нержавеющей стали для увеличения поверхности охлаждения полимерий-заторов и системы циркуляции хладагента. В качестве хладагента используют аммиак, пропан или охлажденный раствор хлорида кальция. Для отвода теплоты реакции при низкотемпературной полимеризации применяют хладагент с температурой от — 5 до —7°С. Схема циркуляции хладагента в полимеризаторах представлена на рис. 15.3. [c.223]

Имеются сообщения [20, 21], что алкилы серебра в отсутствие кислорода являются эффективными катализаторами как для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров, например винилхлорида, винилацетата, метилметакрилата, акрилонитрила и этилена, так и для сополимеризации мономеров винилацетат—винилхлорид, этилен—винилхлорид и пропилен—винилхлорид. Полимеризацию можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии при температурах вплоть до —80°, но наиболее приемлемые скорости реакции достигаются уже при — 40°. [c.286]

Способ получения бутадиен-нитрильных каучуков (СКН) аналогичен способу получения бутадиен-стирольных каучуков. СКН получают радикальной сополимеризацией бутадиена с нитрилом акриловой кислоты (НАК, акрилонитрил) в водной эмульсии при 30 °С (высокотемпературные) и при 5 °С (низкотемпературные). [c.251]

Переходя к данным по радиационной ионной полимеризации, необходимо прежде всего перечислить доказательства протекания тех или иных процессов по механизму, отличному от радикального. Наиболее общими доказательствами такого рода являются 1) характерные значения констант сополимеризации 2) отсутствие влияния ингибиторов радикальной полимеризации 3) особенности кинетики — первый порядок по интенсивности облучения, иной температурный ход скорости полимеризации (низкие или отрицательные значения энергии активации). Подобные доказательства требуются даже в таких случаях, как полимеризация изобутилена. Неспособность этого мономера к полимеризации по радикальному механизму в обычных условиях, строго говоря, не позволяет утверждать, что низкотемпературная полимеризация изобутилепа представляет собой ионный процесс. Можно было думать, что повышение термодинамической устойчивости полиизобутилена при низкой температуре будет способствовать развитию радикальной полимеризации в этих условиях. Поэтому для обоснованного вывода о катионном механизме полимеризации изобутилена иод влиянием у лучей при низкой температуре 1Д следует знать поведение этого мономера в той же температурной области по отношению к свободным радикалам. Такие данные были получены при фотохимическом инициировании процесса в присутствии соединений, распадающихся под влиянием ультрафиолетовых лучей на свободные радикалы (диацетила, бензоина и др.). Как оказалось, фотолиз этих соединений при —78° в среде изобутилепа не приводит к процессу полимеризации [8]. На ионный механизм полимеризации изобутилена при радиационном инициировании указывает также отсутствие чувствительности этого процесса к типичному ингибитору радикальной нолимеризации дифенилпикрилгидразилу. В соответствии с ионным механизмом находится пропорциональность скорости полимеризации изобутилена иод влиянием у-лучей при низкой температуре интенсивности облучения [7]. [c.448]

Хлоропреновый каучук, получаемый низкотемпературной полимеризацией, носит название наирит, а полученный сополимеризацией хлоропрена со стиролом (около 3%) — наирит С. Эти каучуки обладают повышенной бензо- и маслостойкостью,. устойчивы к окислению кислородом воздуха и озоном, теплостойки. Изготовленные из наирита резины выдерживают длительное нагревание до 140—150 °С. Благодаря дешевизне и хорошим свойствам находят все более широкое применение для производства ремней, транспортерных лент, клеев и др. [c.358]

Получение бутиловой резины из изобутилена. Процесс, предложенный компанией Эссо Кэмикэл , заключается в сополимеризации изобутилена с 2-метил-бута-1-3-диеном, осуществляемой в хлоридметиловом растворителе в присутствии катализатора. Это низкотемпературный процесс, который благоприятствует образованию полимера с высокой молярной массой. Температура реакции около 90°С. Результат побочного процесса—получение хлорбу-тиловой резины при прямом хлорировании бутила в растворе. Ее используют при производстве камер для автотракторных покрышек, кабельных проводов, уплотнительных колец, кровельного покрытия и облицовки силосных башен и резервуаров для хранения. Хлорбутиловая резина более термостойка, чем нехлорирован-ная материнская. [c.254]

Процесс сополимеризации проводят либо при 50 °С, либо (чаще всего) при 5 °С (соответственно получают высокотемпературные и низкотемпературные каучуки). [c.166]

Винилпиридиновые латексы подучают сополимеризацией ви-нилпиридинов (2-винилпиридина, 2-метил-5-винилпиридина и др.) с бутадиеном и стиролом. Благодаря пиридиновым группам повышается адгезия полимера к шинному корду. В СССР выпускают латекс ДМВП-ЮХ (90% бутадиена и 10% метилвинилпиридипа) низкотемпературной полимеризацией в присутствии парафината калия. Разработан латекс ДСВП-15-15 (сополимер бутадиена, стирола и 2-винилпиридина в отношении 70 15 15). [c.606]

Предположение о том, что величина гидродинамического объема как параметра универсальной калибровки колонок для гомополимеров справедлива и для некоторых сополимеров [112, ИЗ], было подтверждено анализом трех блок-сополимеров изопрена и стирола [57] методом ГПХ на колонках со стирогелем (ТГФ, 42 °С). Было установлено, что в данных условиях синтеза (низкотемпературная сополимеризация, инициированная бутиллитием) не происходит образования гомополимеров, а получаются сополимеры, характеризующиеся довольно узким ММР [57]. Авторы предложили характеризовать степень неоднородности химического состава сополимеров в отдельных фракциях по числу звеньев стирола, установленному методом УФ-спектроскопии. В этом случае между фракциями, соответствующими нисходящей и восходящей ветвям хроматографической кривой, наблюдались незначительные различия в химическом составе сополимеров. Хорошее соответствие между значениями Мп, рассчитанными по кривой распределения и найденными методом высокоскоростной осмометрии, свидетельствует о достоверности результатов, полученных методом ГПХ. [c.295]

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]

Лучшие сополимеры получены в условиях низкотемпературной сополимеризации (5° С), оптимальное соотношение дивинил гликоль равно 90 10 дивинил карбинол равно 80 20. В табл. 1 приведены физикомеханические показатели вулканизатов, которые показывают, что введение гидроксилсодержащих мономеров придает синтетическим каучукам прочность, повышенное сопротивление истиранию, теплостойкость. [c.291]

Сополимеризация бутадиена и стирола производится в закрытых аппаратах при небольшом давлении (6—8 ат) и низкой температуре (от 5 до 50° С). Прочность каучука увеличивается при низкотемпературном процессе. Бутадиен со стиролом в заданном соотношении смешиваются с эмульгатором и поступают в смеситель. Эмульгатор обычно представляет собой водный раствор битутилнафтилсульфо-кислоты, или соль жирных кислот, мыла, канифоли. В смесителе при перемешивании образуется эмульсия, в которой содержится 65% воды и 35% мономеров, т. е. бутадиена и стирола, в том числе 3—4% эмульгатора (от веса мономеров). [c.331]

Наиболее широко изучено окисление 1,1-дифенилэтана, что, вероятно, можно объяснить легкостью выделения гидроперекиси этого углеводорода и ее высокими инициируюштнми свойствами для низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом. При пропускании кислорода через 1,1-дифенилэтан со скоростью 6— 8 мл мин при 65—70° С концентрация гидроперекиси достигает 28,5%. Гидроперекись можно выделить в виде кристаллов или не выделяя разложить серной кислотой на фенол и ацетофепол [269]. [c.285]

Помимо собственно синтетических каучуков, которые благодаря наличию в их макромолекулах двойной связи способны вулканизоваться так же, как и натуральный каучук, известен ряд синтетических полимеров, лишенных этой способности, но обладающих высокой эластичностью. Сюда относится, например, продукт низкотемпературной полимеризации изобутилена — полиизобутилен. Пленки из полиизобутилена газонепроницаемы и не изцленяются под действием воздуха и озона, вследствие чего полиизобутилен широко применяют для изготовления оболочек аэростатов, шаров-пилотов и т. д. При сополимеризации изобутилена с небольшим количеством (2—3%) диена, например изопрена, получаются продукты, уже содержащие в молекуле небольшое число двойных связей. Эти продукты, способные вулканизоваться, получили название бутилкаучуков. [c.420]

Напримф, бутадиен-спфольные синтетические каучуки (СКС) получают сополимеризацией бутадиена и стирола в эмульсии по низкотемпературному или высокотемпературному методу. [c.287]

Хлорид урана употребляется для низкотемпературной (от —164 до 0° С) сополимеризации изопрена с изобутиленом в синтетический каучук [963]. По патентным данным, собранным в монографии Гейлорда и Марка [3], хлориды хрома (СгСЬ, СгСЬ, СгОгОг). молибдена (МоСЬ. [c.577]

Делались попытки осуществить низкотемпературную эмульсионную сополимеризацию изобутилена с дивинилом в присутствии BFg в инертных растворителях и перфторуглеводородах, например в перфтор-ж-ксилоле и нерфторметилнафталпне с нерфторметилциклогексапом (1 3) [313], но образующиеся эмульсии были мало стойкими и получаемые сополимеры имели низкие механические показатели. [c.178]

П. Г. Сергеев с сотрудниками [51] испытал в качестве инициаторов низкотемпературной эмульсионной сополимеризации дивинила со стиролом третичные гидроперекиси ге-цимола, ге-втор.бутилтолуола, циклогексилбензола, моногидронерекись и смесь моно- и дигидроиерекисей и-ди-втор.бутилбензола с содержанием активного кислорода 9,5i%. Для сравнения была взята гидроперекись тг-трет.бутилизопропилбензола. Найдено, что в присутствии гидроперекиси и-втор.бутилтолуола в тече- [c.547]

При взаимодействии диметилсилилметилмагнийхлорида с сополимером стирол-акрилонитрил образуются полимерные инициаторы, при использовапии которых можно осуществлять низкотемпературную привитую сополимеризацию 4-винилпиридина, акрилонитрила и метилметакрилата [188, 189] [c.300]

Получение каучуков. Сополимеризацию бутадиена и акрилонитрила проводят в водной эмульсии под действием свободнорадикальных инициаторов при темп-рах 30°С (высокотемпературные Б.-н. к.) нли —5°С. (низкотемпературные Б.-н. к.). Содержание осиовио1о вещества в исходных мономерах в бутадиене 98 — 99%, в акрилонитриле 99% (о прпмесях в бутадиене с.м. Бу т адиеп-ст и рольные каучуки). [c.156]

Рецептура. В качестве инициатора сополимеризации используют персульфат калия, а также различные окислительно-восстановительные системы 1) персульфат калия, триэтаноламин 2) перекись водорода, сульфат двухвалентного Ре, пирофосфат натрия 3) гидроперекись изопропилбензола, комплексы железа с пирофосфатом натрия или этилендиаминтетраацетатом натрия (трилон Б). Последнюю систе.му используют при низкотемпературной полимеризации. Регулятором мол. массы служит диизопропилксантогендисульфид (дип-роксид) или тереп -додецилмеркаптан для обрыва цепи полимера на заданной глубине применяют гидрохинон, тетрасульфид натрия или его смесь с диметилдитн о-карбаматом натрня. Эмульгаторами служат 1) натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты (некаль), со- [c.153]

Кроме указанных выше Б.-с. к., низкотемпературной сополимеризацией бутадиена, стирола и небольших количеств (1—2%) метакриловой к-ты получают карбоксилатные каучуки. При добавлении в полимери-зациониую смесь 0,5% дивинилбензола синтезируют [c.169]

Предложен способ низкотемпературной полимеризации малеинового ангидрида, малеатов и других мономеров в присутствии окислительно-восстановительной системы 27 а также непрерывный процесс сополимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида или его смесей с непредельными соединениями Изучена сополимеризация малеинового ангидрида с алкилвиниловыми эфирами при термическом и радикальном инициировании. Константы сополимеризации этого ангидрида с додецилви- [c.627]

В последние годы разработан и осуществлен в промышленном масштабе способ сополимеризации бутадиена со стиролом при температуре 4- 5 или — 10° (даже до — 18°) в окислительно-восстанови-тельноЯ среде — с введением в состав полимеризационной смеси окислительных возбудителей и восстановительных активаторов. Процесс полимеризации проводят непрерывно в аппаратах описанной конструкт ции, охлаждаемых рассолом. Бутадиен-стирольный каучук, полученный низкотемпературной полимеризацией, имеет л)гчшие свойства, чем обычный. [c.360]

Например, каучук СКМС-ЗОАРКМ-27 получен сополимеризацией 70% бутадиена с 30% а-метилстирола, низкотемпературной регулированной полимеризации с канифолевым эмульгатором и 27% масла. [c.73]

Описанные закономерности отчетливо проявляются при исследовании пористых сополимеров стирола и ДВБ [39, 40]. На рис. 1.4 представлены результаты, полученные при исследовании удельной поверхности гранульных сополимеров стирола и технического ДВБ. Измерения удельной поверхности проведены методом низкотемпературной сорбции азота. Образцы предварительно экстрагированы ацетоном, а затем высушены до постоянной массы при 60—65 °С. Как видно из рис. 1.4, а, б, сополимеризацией стирола с техническим ДВБ, осуществляемой в присутствии такого несольватирующего порообразователя, как, например, н-гептан, можно получить полимерные матрицы с пористостью до нескольких сот квадратных метров на 1 г сухого сополимера. [c.18]

При низкотемпературной сополимеризации по методу фирмы Standard Oil полимер отделяется от разбавителя центрифугированием или фильтрованием, а осадок полимера экстрагируется для отделения полимера от катализатора, после чего экстрагирующий растворитель удаляют и полимер прессуют [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология