Целлобиоза конфигурация

Таким образом, как а-, так и р-глюкозидазы действуют с сохранением конфигурации расщепляемой связи, причем эти ферменты проявляют максимальную реакционную способность по отношению к малым субстратам (мальтозе и целлобиозе соответственно, а также к их глюкозидным производным). С удлинением соответствующих олигосахаридов эффективность действия этих ферментов уменьшается или остается практически постоянной (но не увеличивается). Напротив, экзоферменты, атакующие невосстанавливающий конец полимера и действующие с обращением конфигурации расщепляемой связи, как правило, увеличивают эффективность действия по мере увеличения степени полимеризации олигосахарида (в основном в диапазоне степени полимеризации от 2 до 10—12). [c.14]

Эти различия обусловлены конфигурацией атома С-1 глюкозидной связи, имеющего в мальтозе -конфигурацию, а в целлобиозе р-конфи-гурацию. Соответствующие структуры изображаются наиболее наглядно перспективными формулами Хеуорса [c.279]

В целлобиозе аномерный атом углерода глюкозы имеет -конфигурацию. [c.654]

Так как сам уксусный ангидрид не вызывает ацетолиза целлюлозы, то очевидно, что серная кислота принимает участие в процессе ацетолиза, вызывая разрыв гликозидных связей. В результате ацетолиза получается сложная смесь веществ, из которой выкристаллизовывается октаацетат целлобиозы, при дальнейшем ацетолизе превращающийся в пентаацетат /)-глюкозы. Выделение из продуктов ацетолиза целлюлозы октаацетата целлобиозы было использовано для установления конфигурации гликозидной связи в макромолекуле целлюлозы (см. гл. 1, стр. 12). [c.178]

Хлопок практически представляет собой чистую целлюлозу. Структура и конфигурация молекулы целлюлозы, состоящей из многократно повторяющихся элементарных звеньев целлобиозы, изображена ниже [c.16]

Еще не так давно все различие свойств целлюлозы и крахмала сводили только к этой стереохимической детали и приводили указанные соединения в качестве примера того, как тонкие стереохимические различия могут создавать совершенно различные по свойствам вещества. В действительности различия конфигурации гликозидного гидроксила в свою очередь служат причиной конформационных различий, которые и ответственны за различия в свойствах. Рассмотрение конформаций целлобиозы и мальтозы позволяет понять, как за счет р-глюкозидной связи образуется линейная макромолекула целлюлозы (5), за счет а-глюкозидной — молекула шарообразного типа, характерная для крахмала (6). Это стремление к образованию клубка в молекуле крахмала усиливается еще и тем, что [c.407]

Наиболее полно изучена пространственная структура целлобиозы и мальтозы [40] — двух простейших природных дисахаридов, построенных из остатков глюкозы и отличающихся конфигурацией гли-козидной связи. [c.49]

После очистки, обычно путем щелочной обработки, целлюлоза содержит 94,5—98% а-целлюлозы, 0,15—0,25% лигнина, 1,8— 4,0% пентозанов, 0,06—0,14% смол и жиров, 0,02—0,13% золы. Степень полимеризации для хлопковой целлюлозы колеблется в пределах 10—12 тыс., а для древесной — 2,5—3,0 тыс. Целлюлоза представляет собой полисахарид, состоящий из ге > 1500 целлобиоз-ных остатков, и может квалифицироваться как поли-1,4-р- )-глюко-пиранозил-О-глюкопираноза. Пиранозная форма ангидро-/)-глю-козы является следствием замыкания цикла в результате внутримолекулярного взаимодействия карбонильной группы с замещающими группами при С,5,. Энергетически наиболее выгодна изогнутая конфигурация пиранозного цикла (форма кресла). Однако молекула может перейти в возбужденное состояние и принять конформацию менее выгодную, но необходимую для того, чтобы произошла реакция [109]. [c.157]

Далее, поскольку а-гликозиды имеют более сильное вращение вправо, чем р-гликозиды, то дисахариды II типа с а-конфигурацией гликозидного центра имеют обычно сильное правое вращение, тогда как те же соединения с р-конфигурацией имеют меньшее правое вращение. Используя указанные особенности, легко определить, например, конфигурацию у целлобиозы и мальтозы — двух дисахаридов, различие которых состоит только в конфигурации гликозидного центра. Мальтоза имеет высокое правое вращение ([а]о= + 130°) и расщепляется мальтазой, целлобиоза же имеет вращение лишь +35° и расщепляется эмульсином. Из этого ясно следует, что мальтоза является а-гликозидом, а целлобиоза — Р-гликозидом. [c.142]

Однако целлюлоза отличается от крахмала конфигурацией глюкозидной связи. При обработке уксусным ангидридом и серной кислотой целлюлоза дает окта-О-ацетилцеллобиозу имеются данные, подтверждающие, что все гликозидные связи в целлюлозе, подобно связям в (-Ь)-целлобиозе, являются Р-связями. [c.978]

Первичная структура целлюлозы установлена в 1930-х годах. При анализе этого полисахарида методом метилирования образуется более 90 % 2,3,6-три-0-метил-Л-глюкозы следовательно, молекулы целлюлозы в основном линейны. Поскольку при частичном гидролизе целлюлозы образуется целлобиоза (6), этот полисахарид содержит р-(1->4)-связи, р-Конфигурация внутримолекулярных гликозидных связей подтверждена ферментативным анализом. Определение длины цепи по содержанию концевых групп в случае в основном линейных молекул неточно и дает очень низкие значения (- 200 моносахаридных звеньев) из-за деструкции в ходе анализа. Длина молекулы целлюлозы, определенная физическими методами, составляет до 10 000 остатков D-глюкозы. Изучение кинетики гидролиза целлюлозы показало, что свыше 99 % связей в ее молекулах имеет один и тот же характер (р-1,4-связи) [94]. Существование в молекулах целлюлозы связей другого типа не доказано. [c.239]

Целлобиоза получается при неполном гидролизе полисахарида целлюлозы. Целлобиоза, как и мальтоза, состоит из двух О-глюкопиранозильных остатков, связанных (1—4)-гликозидной связью. Отличие состоит в том, что аномерный атом углерода, участвующий в образовании гликозидной связи, имеет Р-конфигурацию. Растворы целлобиозы мутаротируют. [c.408]

Обмен этих глюканов почти не изучен обнаружены лишь ферменты, катализирующие образование и разрыв р-1,3-связей. Препараты субклеточных частиц, полученные из ряда растений, в присутствии соответствующего акцептора катализируют синтез р-1,3-полимера, по-видимому, очень близкого к каллозе, из УДФГ. Глюкоза и ряд глюкозидов, мальтоза, целлобиоза и ламинарибиоза действуют как акцепторы. В процессе этого синтеза происходит обращение конфигурации глюкозы, но акцепторы в полимер не включаются. В растениях найдена также р-глюкозидаза, катализирующая расщепление получающегося полимера. По-видимому, этот фермент подобен ламинариназе водорослей. [c.166]

Целлобиоза. Отличается от мальтозы наличием р-глюко-зидной конфигурации [c.282]

Строение Д. устанавливают идентификацией моносахаридов, образующихся при гидролизе определением формы (пиранозной или фуранозной), в виде к-рой моносахариды входят в Д., и положением гидроксилов, принимающих участие в образовании гликозидной связи. Конфигурацию полуацетальных гидроксилов, участвующих в образовании гликозидных связей, устанавливают ферментативным путем, с использованием а- и -гликозидаз. Д. получают из природных материалов, напр, сахарозу — из свеклы, лактозу — из молока. Многие Д. получают при неполном гидролизе природных полисахаридов, олигосахаридов и гликозидов, папр. при ферментативном гидролизе крахмала и гликогена — мальтозу, при гидролизе целлюлозы — целлобиозу, из трисахарида ген-циозы — генцибиозу и т. д. Синтетически Д. получают и 3 о м (> р и 3 а ц и е й Д., напр, при щелочной изомеризации лактозы получается пактулоза, из восстанавливающих Д. через гликали получают их эпимеры и т. д. конденсацией моносахаридов и др. [c.571]

Среди них можно выделить группу соединений, содержащих два шестичленных сахарных фрагмента, связанных между собой при помощи гликозидного атома О. Типичным примером такого дисахарида может служить целлобиоза (модельное соединение целлюлозы), структура которой неодно-, кратно определялась (см. табл. 1) и уточнялась [5]. Целлобиоза (см. рис. За) является le, 4е-гликозидом с экваториальной ориентацией мостиковых связей (i)—О и С(4 >—О. Из= четырех возможных конформаций (1е, 4е 1е, 4а 1а, 4а 1а, 4е), как отмечает автор [2], помимо 1е, 4е-конформера реализуется еще лишь 1а, 4е-конформер. При характеристике конфигурации относительно мостиковых связей С(п—О и О— —С(4 ) торзионными углами 0(5) (i)0 (4-) (ФО, С(2)С(1>ОС(4 ) (Ф/), (i)O (4 ) (3 ) (Фг) и С(1)ОС(4 )С(5 ) (Фг ) автором [2] было показано, что в 1е,4е-гликозидах углы Ф1 отрицательны и варьируют в пределах (—69)- -(—108°), тогда как у 1а,4е — гликозидов они имеют положительный знак (65—113°). Подобно этому углы Ф/ также имеют разный знак у 1е,4е-конформеров — положительный (167,3—171,5°), а у 1а,4е — отрицательный (—128,2- 171,1°). Два остальных угла имеют [c.137]

При действии ки Слот олигосахар нды расщепляются на моносахариды. В присутствии щелочей они легко изомеризуются, причем наиболее чувствительно восстанавливающее звено. Гликозидные связи оли-госахаридов разрываются также ферментами. Специфические гликози-дазы с высокой степенью специфичности расщепляют определенные типы связей, что широко используется для определения конфигурации гликозидной связи. Например, мальтаза расщепляет только а-глико-зидяые связи мальтозы и не действует на целлобиозу. [c.50]

Конфигурация целлобиозы изучалась Хэуорсом и его сотрудниками [23]. Охтаацетат был деацетилирован, затем он был исчерпывающе метилирован диметилсульфатом в присутствии гидроокиси натрия, а полученный метилгептаметилцеллобиозид подвергнут гидролизу. В гидролизате содержалось по 1 молю метанола, 2, 3, 6-триметилглюкозы (1)и 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкозы (2). [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология