Свойства псевдокритические

Определенные по формулам (IV-54) псевдокритические параметры имеют то свойство, что вычисленные с их помощью псевдо-приведенные параметры (индекс rm ) [c.100]

Рис. 16. Псевдокритические свойства природных углеводородов [4]

Применительно к термическим свойствам вещества рассмотрим соотношение (111.3.13). Единственный фигурирующий в этой формуле параметр дпя смеси представляет собой псевдокритический объем, который зависит от концентрации. В /109/ на основе анализа экспериментального материала было установлено, что значения одинаковы для разных температур, а зависимость от концентрации близка к линейной и передается следующей функцией [c.72]

При вычислении приведенных свойств для водорода необходимо использовать вместо Ркр и Гнр псевдокритические параметры (Ркр + 8,01-105) и (Гир + в) [c.81]

Псевдокритические константы предложены для определения приведенных величин смесей с тем, чтобы соответствующие значения приведенных величин чистых компонентов могли быть использованы для определения свойств смесей. [c.142]

Если для индивидуальных соединений критические параметры (критическая температура, критическое давление, критическая плотность и критический объем) являются вполне определенными физическими величинами, то для смесей они зависят не только от свойств компонентов, но и от состава смеси аддитивность не сохраняется. Правило аддитивности можно с некоторым приближением применить только для бинарной смеси ближайших гомологов. Поэтому критические параметры сложных смесей, включая нефтепродукты, получили название псевдокритических — f np, Р кр. [c.38]

Для индивидуальных углеводородов критические параметры являются вполне определенными физическими величинами. Для смесей углеводородов они зависят как от свойств каждого углеводорода, так и от состава смеси (не подчиняясь правилу аддитивности). Еще сложнее дело обстоит для нефтепродуктов, имеющих в своем составе сотни различных углеводородов и других соединений. Поэтому применительно к нефтепродуктам понятие критическое состояние заменяют на псевдокритическое , т. е. с определенной условностью. [c.118]

Уравнения (16.141) с условиями (16.142) решались численно. В качестве примера рассматривается бинарная смесь, состоящая из метана (90 %) и пропана (10%). Молекулярная масса такой смеси Mg= 18,84 кг/кмоль. Ее теплофизические свойства нетрудно найти, используя методы для многокомпонентных смесей [9—11]. В частности, для смесей критические значения температуры и давления (они называются псевдокритическими), а также ацентрический фактор определяются из следующих выражений [c.423]

Таблица 1.5. Некоторые правила усреднения псевдокритических свойств

Псевдокритическое свойство Кэй [393] Праузниц и Ганн [570] Правила типа правил Лоренца — Бертло (ЛБ) [c.24]

Псевдокритические свойства. Вероятно, можно полагать, что принцип соответственных состояний применим для смесей в той же мере, что и для чистых вешеств. И как выяснилось, с учетом ряда ограничений данный принцип вполне приложим к смесям. Несмотря на то что приведенные уравнения состояния считаются неверными, если они основаны на реальных значениях свойств смесей в критическом состоянии, тем не менее было признано допустимым выражать псевдокритические свойства через состав и критические свойства чистых компонентов. Как показано, например, на рис. 1.33, величины таких псевдокритических параметров обычно значительно отличаются от истинных величин соответствующих параметров. В действительности истинные значения критических свойств смесей часто можно оценивать, используя уравнения состояния, основанные на псевдокритических свойствах, как описано в разд. 1.8.4. [c.36]

При разработке определения псевдокритических свойств используют правила усреднения для уравнения Ван-дер-Ваальса, т. е. [c.36]

Пример 1.7. Сравнение правил определения псевдокритических свойств с уравнением Ван-дер-Ваальса [c.38]

Указанные выше значения корней были установлены решением на ЭВМ соответствующих уравнений. Очевидно, что ни один из методов определения параметров уравнения Ван-дер-Ваальса не обеспечивает получение значений сжимаемости, близких к экспериментальному значению z = 0,737. Данный метод явно уступает методу Питцера — Керля, в котором применены те же правила усреднения для нахождения псевдокритических свойств. [c.38]

Применив правило Кэя для оценки псевдокритических свойств, а следовательно, и параметров уравнения, по- [c.39]

При изучении уравнений состояния основной интерес представляют правила усреднения псевдокритических свойств (разд. 1.3.6), а также правила, предназначенные для непосредственной оценки параметров. Эти правила указываются для каждого уравнения, упоминаемого в настоящей главе, тем не менее необходимо сделать несколько замечаний общего характера. Теоретические основы разработаны лишь для правил, применяемых для коэффициентов вириального уравнения, например, второй вириальный коэффициент можно представить следующим образом [c.40]

Метод 3. Для определения параметров а и Ь смеси применим значения псевдокритических свойств, рассчитанные по правилу Кэя. [c.58]

Пример 1.18. Расчет псевдокритических свойств методом Ли — Кеслера [c.86]

В этом примере рассматривается использование довольно сложных правил оценки псевдокритических свойств смесей при помощи системы уравнений Ли — Кеслера. В табличной форме представлены требуемые свойства чистых компонентов и результаты, полученные для смеси. Ниже приведены уравнения (11)—(16), помещенные в табл. 1.18. [c.86]

Для фракций с узким диапазоном температур кипения различие между разными видами средних температур кипения исчезает, и псевдокритические и критические свойства становятся тождественными. [c.454]

Экспериментальное определение псевдокритических параметров ведется косвенным путем. Для определенной газовой смеси устанавливаются опытные значения давления, удельного объема и температуры и по этим данным рассчитываются те псевдокритические параметры, которые при расчете по графику обобщенной зависимости для коэффициента сжимаемости или остаточного объема дают те же значения свойств системы, что и найденные опытным путем. Если располагать найденными подобным образом значениями псевдокритических параметров для достаточно большого ряда газовых смесей, то можно [c.65]

Р еш е и и е. На основании свойства аддитивности газовой смеси сначала определяются псевдокритические параметры газа. Ход расчета приведен в табл. 1.10. [c.21]

Расчет начинается с определения приведенного давления и приведенной температуры при данных Р п Т. Если рассматривается чистое веш.ество, то значения Тс и Рс могут быть взяты из приложения А или рассчитаны по соотношениям, приведенным в гл. 2. Для смесей соответствующие псевдокритические свойства определяются по уравнениям (4.6.3)—(4.6.7). Зная Тг и Рг, по методике, описанной в разделе 3.9, можно определить Затем по рас- [c.99]

Псевдоприведенные свойства газовых смесей. Обобщенный метод расчета свойств р — V — Т индивидуальных газов, основанный на принципе соответственных состояний, можно применить и для вычисления свойств газовых смесей. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям от данных обобщенного графика 2 = ф (я, т). Поэтому при расчете свойств смесей применяются специально подобранные значения исправленных критических параметров, позволяющие применять те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдокритическими. [c.20]

Применение теории соответственных состояний для определения свойств смесей. В принципе, универсальные диаграммы, построенные для чистых (индивидуальных) веществ, могут применяться для определения свойств смесей. Однако в этом случае возникает трудность, связанная с расчетом приведенных параметров, поскольку неизвестно, какие критические постоянные Р1ужно использовать в уравнениях (1У-40). Кэй предложил вычислять значения критических постоянных аддитивно, суммируя составляющие, пропорциональные этим критическим постоянным и мольным долям компонентов смеси. Рассчитанные таким способом величины получили название псевдокритических параметров смеси (индекс рс ). [c.100]

Псевдокритические параметры. Исторически сложилось так, что не существует совершенных методов определения истинных критических параметров углеводородных смесей. Это до сих пор является проблемой, так как все еще возможно (и полезно) вносить поправки во многие свойства системы в зависимости от ее критических параметров. Удобное, хотя зачастую и неудовлетворительное решение проблемы заключается в определении псевдокритических значений, которые затем используются для замены неизвестных истинных величин. Все методы, которые применяются для предсказания, обычно называют комбинационными правилами . Хотя форма правил изменяется, все они обязательно включают в себя анализы смеси. Результаты анализов вместе с истинными критическими параметрами каждого компонента используются для определения псевдопкраметров смеси. Наиболее часто используемая процедура известна как правило Кея. Она заключается в умножении молярной доли каждого компонента на его истинные критические значения. Сумма полученных значений используется как псевдокритическая величина. Полученные псевдокритические значения (обычно давление и температура) не являются критическими точками, показанными на фазовой оболочке (исключая совпадения). Почти для всех смесей, рассматриваемых в данной книге, значения обоих псевдо-критических параметров меньше их истинных значений. На рис. 14 показано, что линии постоянного объема смеси и чистого компонента будут совпадать, если упомянутая точка применяется для определения псевдокритических свойств, нанесенных на график с помощью приведенного давления Рп и температуры Т , которые использованы как параметры. В свою очередь, р и связаны с абсолютными параметрами следующими соотношениями [c.29]

Прн псевдокритических параметрах системы физическое свойство смеси равно физическому свойству чистого вещества при равенстве псевдоприведенных и приведенных параметров, ха)рактеризующих смесь и чистое вещество [c.143]

Мера самосогласованности псевдокритических свойств была введена Праузницем и Гунном [569], которые использовали следующее соотношение [c.37]

Разработан целый ряд правил усреднения псевдокритических свойств и параметров уравнений, многие из них превосходят описанные выше правила, однако они значительно сложнее последних. Работа в этом направлении еще не закончена. Некоторые альтернативные методы упоминаются здесь в связи с индивидуальными уравнениями состояния. В ходе обширных исследований Лиленд и Мюллер проанализировали сжимаемость пятидесяти восьми смесей, используя правило Кэя, а также разработанную ими улучшенную методику. Подробный обзор псевдокритических свойств, правил усреднения свойств и параметров взаимодействия содержится в книге [129]. Анализ теоретических оснований формулировки псевдокритических свойств можно найти в трудах [432, 322, 491]. [c.37]

Пример 1.5. Псевдокритические свойства смесей зтана (/) и н-гептана (2) В данном примере используются два метода [c.38]

Б методе 1 для определения псевдокритических свойств применяют правило Кэя. При решении задач с помощью метода 2 псевдокритическое давление находят из Ррс = Zp RTp /Vp , а все прочие псевдокритические [c.38]

В примере 1.6 решение основано на уравнении Ван-лер-Ваальса. В данном примере для расчета параметров использованы псевдокритические свойства, полученные тремя методами, описанными в предыдущем примере. Уравнение (4), габл. 1.3, можно записать следующим обраюм [c.38]

Основанный на принципе соответственных состояний обобщенный метод расчета термодинамических свойств индивидуальных газов может быть применен и к вычислению свойств газовых смесей. Важным положительным фактором является то обстоятельство, что при определении свойств газовых смесей можно использовать такие параметры, как коэффициент сжимаемости, остаточный объем или соответственно уравнение состояния в приведенной форме, сохранив неизменной обобщенную методику, разработанную для чистых газов. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям кривых, выражающих свойства газовых смесей, от кривых, представляющих свойства чистых газов. Поэтому при вычислении свойств смесей применяются такие специально подобранные значения исправленных критических пара.метров, при использовании которых могут применяться те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдократаяескими. Если, например, известны значения псевдокритической температуры и псевдо-критического давления для сложной углеводородной смеси, то при помощи этих параметров по обобщенному графику коэффициента сжимаемости может быть найдено значение последнего и простым расчетом по уравнению (II. 6) вычислен удельный объем газовой смеси. [c.64]

Однако, если бы вместо псевдокритических параметров в решении этой задачи были использованы истинные критические температура и давление, то результат заметно отклонялся бы от опытного. Таким образом, идея псевдокритических параметров и соответственно псевдоприведенных свойств га ю-вых смесей играет важную роль в определении свойств веществ. [c.64]

На рис. 2.15 приведена диаграмма состав — удельный объем для системы метан—н-бутан—декан при давлении 70,3 кПсм . На нем показаны кривые точек росы и точек кипения и несколько соединительных линий. В однофазной области поведение отображается линейчатыми поверхностями, а в гетерогенных областях — неплоской поверхностью, описываемой прямой линией. Легко понять, что прогнозирование сложной картины объемного поведения многокомпонентных систем или даже его графическое изображение является трудной задачей. Естественны обобщающий подход к ее решению предложил Кэй в работе [15]. Для многокомпонентных систем он ввел понятие псевдокритического состояния, аналогичное понятию критического состояния для чистых веществ, с,чужащее основой для корреляции свойств подобных смесей. Определение параметров псевдокритических состояний для многокомпонентных систем сопряжено с известными трудностями. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология