Полярные газы

В табл. 3.1 приведены параметры сорбции в уравнении (3.48) для полярного газа ЗОг в некоторых полимерах, а также коэффициенты проницаемости, диффузии и эффективной растворимости о = С1Р при температуре 25 °С. [c.81]

При моделировании мембранных процессов разделения необходимо также учитывать взаимодействие различных компонентов смеси между собой. Это особенно важно для полярных газов, когда растворимость одного из них в полимере может влиять на растворимость другого. Аналогично накопление отдельных растворителей в полимере пластифицирует последний и тем самым может оказывать влияние на проницаемость. [c.88]

Для расчета вторых вириальных коэффициентов полярных газов используется зависимость [9] [c.24]

Органические и неорганические иоииты нередко используют в качестве сорбентов неэлектролитов. Наличие полярных групп в ионитах обусловливает нх селективность к сорбции полярных газов и растворителей. Закономерности извлечения описываются ранее рассмотренными соотношениями для адсорбции неэлектролитов (см. разд. III.В). Несколько своеобразны закономерности адсорбции сильных электролитов на ионитах. [c.172]

В 1954 г. Попл [143] разработал метод вычисления В (Т), в котором компонента потенциала, зависящая от ориентации, рассматривается как возмущение компоненты, соответствующей модели центральных сил. В работе Букингема и Попла [58] этот метод получил дальнейшее развитие и был детально исследован на примере различных полярных газов. Применительно к потенциалу Штокмайера этот метод дает результаты, совпадающие с результатами, полученными Штокмайером. Все отличие состоит в форме представления аналитических выражений, причем процесс суммирования в работе Штокмайера соответствует последнему этапу вычислений. Это, казалось бы, тривиальное различие позволяет получить в явном виде набор вспомогательных функций, которые можно окончательно затабулировать. Другие вспомогательные функции могут быть получены из основных функций [c.229]

На основе теории соответственных состояний было получено и соотношение для определения второго вириального коэффициента полярных газов. Оно имеет следующий вид [c.25]

Все они используются для нахождения вириальных коэффициентов полярных газов, способных образовывать водородные связи, по экспериментальным данным. Значения этих параметров для широкого класса как полярных, так и неполярных молекул приведены в Приложении. [c.75]

Эта особенность вызвана тем, что полярность углеводородных жидкостей очень близка к полярности газов. Согласно же правилу полярности [5] вещество С может только в том случае адсорбироваться на поверхности раздела фаз А и 3, если его полярность или диэлектрическая проницаемость е будет заключаться между полярностями фаз А и В, т. е. 8д>ес>ед. [c.22]

Уравнение (7) довольно правильно отражает поведение веществ лишь до давления в 15...20 МПа и в области температур, при которых испытуемые газы не переходят в конденсированное состояние. Пригодность уравнения Ван-дер-Ваальса зависит также от строения веществ для сильно полярных газов оно применимо при более низких давлениях, чем для газов неполярных. Решение термодинамических уравнений с использованием уравнения Ван-дер-Ваальса производится по той же схеме, как и в случае уравнения идеального газа уравнение (7) решается относительно требуемой переменной, затем берется частная производная от этой переменной по другой переменной и полученное выражение подставляется в термодинамическое уравнение. [c.14]

Расчет константы Генри для адсорбции цеолитом NaX неорганических полярных газов [c.218]

Вторая стадия растворения, обусловленная силами межмолекулярного взаимодействия, зависит от строения молекул растворяемого вещества и растворителя. В табл. 7.2 были приведены некоторые данные по растворимости различных газов в воде. Растворимость неполярных газов Ид, Nj, Oj ( х = 0) в воде очень мала, так как между ними и полярными молекулами воды могут возникать лишь дисперсионные силы взаимодействия, что приводит к малой энергии связи. Молекулы диоксида углерода Oj (ц = 0) обладают полярными связями и при взаимодействии с молекулами воды могут приобрести большой индуцированный электрический момент — растворимость Oj в воде значительная. Полярные газы НС (ц = 0,35. 10 Кл. м) и NHa (ц = 0,482 10- Кл м) в воде растворяются очень хорошо и ориентационные силы межмолекулярного взаимодействия не только создают условия для растворения, но и меняют строение молекул газов, растворенных в воде (диссоциация). [c.185]

При низких температурах теплота растворения неполярных газов имеет весьма большие значения. Эта теплота больше теплоты растворения в воде полярного газа (аммиака). Так теплота растворения метана при 10 °С равна 16,9 кДж/моль, теплота растворения аммиака при той же температуре - 10,3 кДж/моль. Этот факт на первый взгляд представляется непонятным межмолекулярное взаимодействие аммиака и воды осуществляется энергетически эффективными водородными связями и диполь-дипольным взаимодействием. Между водой и метаном действуют более слабые силы дисперсионного взаимодействия. [c.149]

Об этом свидетельствуют максимумы коэффициентов Генри (см. табл. 30). По уравнению (IX. 4) максимум коэффициента Генри соответствует перемене знака значения теплоты растворения. Для полярного газа (аммиака) при температурах до 318° С нет никаких признаков приближения коэффициента Генри к максимуму. [c.149]

До перемены знака значения теплоты растворения неполярных газов наблюдается ее резкое уменьшение с температурой. Так у метана теплота растворения уменьшается от 16,9 кДж/моль при 10 °Сдо 7,58 кДж/моль при 55°С, у полярного (газа (аммиака) теплота раство- [c.149]

Тепловой эффект растворения Неполярных газов в воде при низких температурах превосходит тепловой эффект растворения полярных газов", хотя межмолекулярное взаимодействие неполярных газов с водой слабее межмолекулярного взаимодействия с водой полярных газов. [c.161]

Растворимость в воде полярных газов перечисленными особенностями не обладает. [c.161]

Речь идет не просто о полярных газах, а о полярных газах, образующих с водой водородную связь (например, аммиак). [c.161]

В большинстве теоретических выражений, используемых для вычисле-ний вириальных коэффициентов полярных газов, предполагается, что п= 12. Используя уравнепие (39а), получаем [c.303]

Силикагель представляет собой аэрогель кремниевой кислоты. Это гидрофильный адсорбент, хорошо поглощающий пары воды и другие полярные газы. [c.114]

Целесообразно обсудить температурную зависимость проницаемости полярных газов (например ЗОг) в асимметричной мембране из ПВТМС по данным [17]. [c.90]

При больших давлениях энергия активации проницания меняет знак за счет энтальпии сорбции, которая является функцией концентрации растворенного газа [17]. Следует заметить, что система полярного газа SO2 и неполярного полимера ПВТМС характеризуется сравнительно слабым энергетическим взаимодействием и, как следствие, малыми значениями параметров сорбции о и уравнении (3.48) (см. табл. 3.1). При большем сродстве газа и матрицы мембраны, например за счет введения заместителей в полимерную цепь или модификации поверхности полимера, возможно усиление роли сорбции и еше более резкое изменение температурной зависимости проницаемости. [c.91]

Проницаемость полярного газа ЗОг через асимметричную мембрану из поливинилтриметилсилана, исследованная [17] до Р = 0,3 МПа, также обобщается соотношением (3.74), причем значение т в показателе экспоненты оказалось сильной функ цией температуры (см. рис. 3.9). Обнаружено с ростом давления некоторое пластифицирующее воздействие ЗОг на мембрану из поливинилтриметилсилана, хотя сродство этого полярного газа и неполярного полимера невелико, что уже обсуждалось ранее при анализе данных табл. 3.1 по сорбционному равновесию. [c.103]

ВЫСОКИХ температурах. Пятый вирпальный коэффициент, как предсказано, должен быть отрицательным при температурах выше критической температуры Гкр, однако пока не проводились достаточно точные измерения для определения значений Е. Только для водорода, гелия и неона были проведены измерения при достаточно высоких приведенных температурах с целью экспериментального определения максимума В. Максимумы и отрицательные значения С и О почти никогда не наблюдались экспериментально. Первое отрицательное значение С для неполярных газов было получено в 1966 г. (СН4 и СгНе) [35] и для простого полярного газа в 1964 г. (С(СНз)зС ) [36]. Более ранние работы с водяным паром [37] и с метанолом и этанолом, т. е. с веществами, молекулы которых имеют сильные водородные связи, показали, что коэффициенты С и, возможно, О имеют отрицательные значения. Было сделано предположение, что в парах спиртов основное значение имеют димеры и тетрамеры [38, 39]. Это можно объяснить с помощью фиг. 1.2. Отрицательные значения С и В наблюдаются при температурах гораздо ниже критической, а при этих температурах максимальное давление в опыте не превышает давления насыщенного пара. Это давление обычно не очень высокое, поэтому вклад в сжимаемость за счет С и О очень мал и не может быть легко измерен. [c.20]

Недавно Лестц и Гроув [168] поставили под сомнение применимость метода для определения В, так как В определяется двойным интегрированием, и поэтому 5 необходимо определять очень точно. Однако, поскольку речь идет об информации по межмолекулярным силам, следует отметить, что 5 так же полезно, как и 5, и может быть определено из скорости звука с такой же точностью, как и В из р—V—Г-измерений. Это недавно показали Коттрелл, Макферлайн и Рид [169] для сильно полярных газов ЫНз и НСН. Хорошие результаты по В для Не и Не при очень [c.112]

Следует подчеркнуть, что разложение (4.132) с математической точки зрения полностью эквивалентно разложению, первоначально полученному Штокмайером. По мнению Букингема и Попла, форма представления (4.132) с использованием функций Hi(y) более удобна для интерполяции, чем двумерные таблицы Роулинсона В Т, ( ). Это безусловно так, однако за это приходится платить дополнительными расчетами сумм рядов в выражении (4.132). Были получены также табулированные значения Яг((/) для потенциала Штокмайера при п=18, которые далее использовались при вычислении второго вириального коэффициента [144] и коэффициента Джоуля—Томсона (при нулевом давлении) для ряда полярных газов [144а]. [c.230]

Величина i,2 в уравнении (IV-12) обозначает среднее геоме-трическое Yили в случае очень полярных газов 0,735 y i a-Изменяя порядок индексов в этом уравнении, получим выражение для С2, 1,. .. и т. д. [c.282]

Диэлектрическая проницаемость полярных газов быстрее уменьшается с ростом температуры, чем диэлектрическая проницаемость неполяргах газов. Это обусловлено тем, что для полярных газов уравнение (14) имеет вид [c.401]

Взаимосвязь между обобщенной ди. лектрическ0й проницаемостью в, поляризацией Р, частотой поля го и временем релаксации х для 1 моль полярного газа выражается у равнением [c.273]

Зависимость растворимости от температуры определяется в первую очередь зависимостью от температуры коэффициентов Генри (см. табл. 30). В области низких и умеренных температур растворимость уменьшается с температурой, а коэффициент Генри соответственно растет. С повышением температуры растворимость уменьшается и становится минимальной, после этого она снова начинает расти, а коэффициент Г енри — резко уменьшаться. Для наиболее легких газов (гелий, водород, неон) максимум коэффициента Г енри наблюдается при температуре до 50 °С, для азота — около 75 °С, для аргона, кислорода, криптона, метана, этана — при температуре 90—100 °С, для диоксида углерода — около 150 °С, для сероводорода — 180 °С. Для полярного газа, образующего эффективные водородные связи с водой, аммиака признаков приближения максимума коэффициента Генри не наблюдается при максимальной температуре исследования 318 С. [c.64]

Содержание воды в полярных газах и газах, вступающих в химические реакции с водой или образующих о нею водородные связи, при прочих равных условиях значительно выше, чем в неполярных газах. Так, например при 137,8 °С и 0 МПа молярная доля воды в сероводороде составляет 0,0885, а в метане при тех же условиях — 0,0235. Более подробное обсуждение явления испарения воды в сжатые газы приведено в гл. VIII и IX. [c.90]

Строгие квантовомеханические расчеты ориентационных и индукционных сил оказываются необходимыми при исследовании тонких эффектов в полярных газах, например ущирения линий микроволнового спектра при повыщении давления, явлений переноса и т. д. [c.192]

Поскольку уравнение (8), а следовательно, и уравнения (17] и (19) Применимы только для полярных газов и растворов неляр пых веществ в неполярных растворителях, при )сследованин по лярных жидкостей и других систем, где имеется молекулярно( взаимодействие, следует пользоваться более строгим уравнением выведенным иа основании статистической теории поляризации которая учитывает взаимодействия дальнего порядка между блн жайи ими соседями. В этом случае рекомендуется применять урав иение [c.288]

Адсорбенты с добавками асфальтитов характеризуются высоким содержанием гетероатомов (до 15%), что приводит к высокой сорбционной способности по отношению к плохосорбируемым и полярным газам (табл. 10.74). [c.596]