Правило Розери

У,У, VI, УП групп периодической системы можно применять правило Юм-Розери /(=8—N, где N — номер группы элемента [С, 51, Ое, 5п, Р (черный). Аз, 5Ь, В , 5, 5е, Те, галогены]. Оно отражает стремление атомов элементов к образованию электронного октета. Свинец представляет исключение из этого правила он кристаллизуется в решетке кубической плотной упаковки. [c.136]

Правило Юм-Розери иллюстрирует стремление атомов металлов приобрести устойчивую электронную оболочку эта же тенденция у атомов неметаллов выражается в правиле 8 — N. [c.296]

Координационное число атомной решетки должно зависеть от распределения электронов внешнего уровня и количества валентных орбиталей. Это хорошо учитывает правило Юм-Розери, которое можно представить следующим образом [c.103]

Для значений координационного числа, больших чем 4, правило Юм-Розери не применяется, так как в этом случае начинают доминировать другие формы связи, а именно металлическая связь. [c.106]

Правило Юм-Розери. Совсем иное объяснение структуры металлических кристаллов было предложено Юм-Розери (см., например, [c.176]

Оно основано на предложенном им понятии электронной концентрации. Эта последняя равна среднему числу валентных электронов, приходящихся на один атом в кристалле. Каждый атом в металле окружен в среднем числом электронов, равным электронной концентрации. По мнению Юм-Розери, положение каждого атома в металле определяется его притяжением к почти свободным электронам, расположенным около него. Поэтому в разных металлах и сплавах, имеющих одинаковую электронную концентрацию, структуры должны быть подобны. В некоторых случаях правило Юм-Розери оправдывается. Но 01Ю имеет множество отклонений. С его помощью нельзя объяснить полиморфные переходы в металлах и то, что многие из них плавятся без изменения электронной концентрации. Ясно, что электронная концентрация — не единственный фактор, определяющий структуру чистого металла. Это видно также из анализа строения сплавов, где появляются исключения почти при любой попытке объяснения структуры, основанной на понятии электронной концентрации [13]. [c.176]

Цинтля, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают металлиды с плотноупакованными кристаллическими структурами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к образованию соединений Курнакова, фаз Лавеса, электронных соединений Юм-Розери и т.п. [c.262]

Руководящим принципом здесь является правило Юм-Розери (1930 г.) [c.270]

Рассматривая с этих позиций структуры элементов подгрупп -Ь, У1-Ь и УП-Ь, видим, что многие из них, удовлетворяя правилу 8 — М, одновременно являются молекулярными. На рис. 271 этот факт отмечен тем, что правая половина окружности в условных обозначениях сплошная, а левая изображена пунктирной линией, соответствующей структурам с К=8 — N. Однако у некоторых элементов этих подгрупп число ковалентных связей меньше, чем можно было бы ожидать по правилу Юм-Розери. В этом случае структуры ых молекулярные, но не подчиняющиеся этому правилу (см., например, кислород и азот). [c.271]

На этом основании было сформулировано кристаллохимическое правило Юм-Розери, согласно которому координационное число в кристаллических структурах простых веществ, расположенных справа от границы Цинтля, равно % — М, где Л —номер группы Периодической системы. Для элементов У1А-группы (8, 8е, Те), у которых до октета недостает двух электронов, структурными элементами в кристаллах простых веществ являются линейные зигзагообразные цепочки (или замкнутые кольца) с к.ч. 2, которые между собой связаны слабыми силами Ван-дер-Ваальса. При этом расстояния между ближайшими соседями в пределах одной цепочки также значительно меньше, чем между цепочками [c.242]

Границы этих областей фактически определяются геометрическими соотношениями . Металлические ионы стремятся под действием распределенного между ними электронного газа образовать возможно более плотную и возможно более симметричную упаковку. Если радиусы ионов значительно различаются, то такая упаковка возможна, как правило, только при определенных соотношениях количеств ионов. Иногда очевидным становится стремление к определенным электронным плотностям, т. е. к числовым соотношениям между электронами и ионами металлов. На это указывает правило Юма — Розери. Но для всеобщей применимости аакона постоянных отношений к веществам с металлической связью нет оснований, [c.332]

Как уже было указано, соединения переменного состава в бинарных системах, образованных только элементами первых четырех главных подгрупп, встречаются весьма редко. Это, вероятно, связано с малой склонностью этих элементов к образованию твердых растворов. У элементов, в значительной степени склонных к образованию твердых растворов — главным образом у элементов побочных подгрупп периодической системы,— интернета л лические соединения переменного состава образуются очень часто. В определенных типах соединений этих элементов сущ,ественным для состава и структуры является соотношение общего числа электронов к общему числу атомов (правило Юма — Розери, т. II). к [c.623]

Зонная теория твердого тела также объясняет эмпирические правила Юм-Розери, касающиеся свойств бинарных сплавов, которые образуют твердые растворы путем беспорядочного распределения атомов двух видов. Согласно этим правилам, растворы замещения образуются лишь при соблюдении некоторых условий, таких, как соответствие атомных размеров, кристаллических структур, электроотрицательности, валентности и т. д. Далее, если сплав образует несколько модификаций, имеющих различные кристаллические структуры (например, сплав меди—цинка), то переходы между фазами соответствуют определенному постоянному соотношению числа валентных электронов и составляющих сплав атомов. [c.46]

Руководящим принципом здесь является правило Юм-Розери (1930 г.) о координационном числе атомов в кристаллических структурах неметаллических элементов. Формулировать его можно так координационное число К = 8 — М, где N номер группы периодической си- [c.257]

Известны два правила Юм-Розери, согласно которым твердые растворы замещения образуются лищь теми атомами, которые а) имеют близкие по размерам радиусы (отличающиеся не более чем на 15%, а в случае твердых растворов на основе железа — не более чем на 8%) б) электрохимически подобны, т. е. расположены в ряду напряжения металлов не слишком далеко друг от друга. [c.222]

По правилу Юм-Розери, интерметаллические соединения образуются преимущественно при таких количествах компонентов, при которых отношение общего числа валентных электронов решетки к общему числу атомов равно не целому числу, а дробям /2, /гз и /4. Так, у Си Зп число валентных электронов 5x1 + 1x4 = 9, число же атомов 6, отношение /3 у СидА14 число электронов 9x1 +4x3 = 21, атомов 13, отношение /13 и т.д. Но есть и исключения из этого правила, например СизР1, СиР1 и др. [c.224]

Надо заметить, что, применяя правило Юм-Розери, часто приходится произвольно приписывать атому металла ту или иную валентность. В частности, для выполнения этого правила атомам металлов VIII группы приходится приписывать нулевую валентность. Примером может служить соединение Р192п2ь где отношение числа валентных электронов к числу атомов равно 21 13, если принять валентность цинка равной двум, а валентность платины равной нулю. [c.296]

Все элементы, располагающиеся слева от границы Цинтля, ха рактеризуются дефицитом валентных электронов, в силу чего в плот поупакованпых кристаллических структурах соответствующих про стых веществ доминирует металлическая связь. При этом граница Цинтля не является границей между металлами и неметаллами а лишь разграничивает элементы с дефицитом и избытком валент ных электронов, что определяет собенности кристаллохимического строения простых веществ. Обращает на себя внимание ряд исключений из правила 8—N. Так, свинец, расположенный справа от границы Цинтля, обладает плотноупакованной кристаллической решеткой с металлическим типом связи. Для последнего представителя УА-группы — висмута — характерно малое различие в межатомных расстояниях внутри слоя и между слоями 0,310 и 0,347 им, что фактически приводит к координационному числу 6. Ни одна из двух известных структур полония также не отвечает правилу К)м-Розери. Объясняется это тем, что с увеличением атомного номера элемента в пределах каждой группы возрастает количество элект- [c.30]

Когда оба компонента бинарного соединения располагаются слева от границы Цинтля ив системе существует дефицит валентных электронов, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают интерметаллические соединения с плотноупакован-ными кристаллическими структурами, обладающие металлидными свойствами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу ненаправлениости и ненасыщенности металлической связи, а также коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к существованию соединений Курнакова АзВ, АВ, АВз, фаз Лавеса АВа, электронных соединений Юм-Розери и т. п. Таким образом, на основании положения компонентов бинарных соединений в периодической системе можно предвидеть характер химической связи, а следовательно, особенности кристаллохимического строения и свойства этих соединений. [c.55]

С развитием представлений об электронном строении атома стало ясным, что особая химическая инертность гелия, неона, аргона и их аналогов обусловлена повышенной устойчивостью полностью укомплектованных 5- и /3-оболочек. С учетом этого и были разработаны представления о ионной (Коссель, 1916) и ковалентной (Льюис, 1916) связи. Особая устойчивость электронного октета и стремление других атомов тем или иным способом приобрести электронную конфигурацию благородного газа на долгие годы стали краеугольным камнем теорий химической связи и кристаллохимического строения (правило Юм-Розери 8—Л, критерий Музера и Пирсона и др.). Нулевая группа стала своеобразной осью периодической системы, отражающей так называемое полновалентное правило (стабильность октетной конфигурации), подобно тому как УА-группа является осью, отражающей четырехэлектронное правило. [c.397]

Сложные фазы внедрения. Число трех- и многокомпонентных систем переходных металлов и неметаллов очень велико. Тройные систем могут быть образованы металлом и двумя неметаллами либо двумя металлами и одним неметаллом. Для тройных систем титана, циркония и гафния с неметаллами характерны непрерывные и ограниченные твердые растворы сложные соединения, как правило, не образуются. О взаимодействии в них можно судить по соответствующим квазибинарным системам Ti — Zr , TiN — ZrN, Ti — TiN и т. д. Возможность образования непрерывных твердых растворов в системах определяется рядом факторов. Для изоструктурных карбидов и нитридов вследствие близости размеров атомов углерода и азота решающее значение имеет соотношение радиусов атомов металлов. Поэтому карбиды и нитриды титана, циркония и гафния обладают полной взаимной растворимостью. Непрерывные твердые растворы образуются также с карбидами и нитридами металлов других групп периодической системы. В этом отношении они достаточно точно следуют правилу 15% Юм Розери, сформулированному первоначально только для металлов. В случае карбидов и нитридов автоматически выполняется условие совпадения типа связи. Полная растворимость наблюдается и в других системах, например TiBj —2гВг. Техническое значение таких фаз огромно, так как возможность регулирования состава позволяет получать материалы с широкой гаммой свойств. [c.237]

Существование большой группы интерметаллических соединений разнообразного качественного и количественного состава, но сходных по физико-химической природе, обусловлено влиянием фактора электронной концентрации. Все эти фазы обладают металлическим характером и кристаллизуются в структурах трех типов / -латуни (ОЦК), 7-латуни (сложная кубическая струк гура с 52 атомами в элементарной ячейке) и е-латуни (ГПУ). Тип кристаллической структуры опре-д( ляется не свойствами взаимодействующих компонентов, а так называемой формальной электронной концентрацией (ФЭК), т.е. отношением общего числа валентных электронов (соответствующих номеру группы) к числу взаимодействующих атомов в формульной единице. Эти фазы называются электронными соединениями Юм-Розери. Обычно электронные соединения образуются в системах, содержащих, с одной стороны, элементы 1В- и УП1В-групп, а с другой — металлы ПВ-, П1А-И 1УА-групп. Эти соединения не подчиняются классическим прави.лам валентности, и их состав определяется лишь формальной электронной концентрацией. Трем видам электронных соединений соответствует определенная формальная электронная концентрация. Так, для ОЦК-структуры /3-латуни ФЭК = = 21/14 = 3/2 (числитель — общее число валентных электронов, знаменатель — число атомов в формульной единице соединения). Сложная структура 7-латуни определяется величиной ФЭК, равной 21/13, а структуре е-латуни (ГПУ) отвечает ФЭК = 21/12 = 7/4. Примеры типичных электронных соединений в различных системах приведены в табл. 20. Обращает на себя внимание существенно различный состав соединений Юм-Розери, кристаллизующихся в одинаковом [c.219]

Элементы VIIA-группы (галогены) в соответствии с правилом Юм-Розери должны иметь в кристаллах простых веществ координационное число, равное единице, т.е. каждый атом может иметь лишь одного соседа. Действительно, все г 1Логены (иод при обычных условиях, а остальные при низких температурах) образуют молекулярные кристаллические структуры, в которых расстояния между атомами в молекулах значительно меньше, чем расстояния между молекулами в кристалле. Так, для хлора длина связи в молекуле 0,202 нм, а расстояние между молекулами в кристалле составляет 0,334 нм. Наконец, правило Юм-Розе-ри можно применить и к элементам VIIIA-группы (благородные газы). В соответствии с этим правилом при образовании кристаллов простых веществ координационное число должно быть равно нулю. Действительно, кристаллы благородных газов состоят из одноатомных молекул, объединенных невалентными силами Ван-дер-Ваальса. [c.242]

Значение Кр для разных систем изменяется в широких пределах (от 10 до 10 ). Для ряда микрокомпонентов, соосаждающихся с одним и тем же макрокомпонентом, значения Кр коррелируют с энтальпией сублимации, стандартным электродным потенциалом и др. св-вами кристаллов микрокомпонента. Коэф. Кр сложным образом зависит от т-ры и состава р-ра, скачкообразно меняется при полиморфном превращении твердой фазы осадка, при изменении степени окисления элемента, образующего микрокомпонент. Согласно эмпирич. правилу Фаянса-Па-нвта) значение Кр достаточно велико, если микрокомпонент образует с ионами осадка противоположного знака малорастворимое или слабодиссоциирующее соединение. Согласно правилу Хана, значение Кр достаточно велико, если микро- и макрокомпоненты изоморфны или изо-диморфны. По правилу Руффа Х>1, если р-римость кристаллов микрокомпонента меньше, чем макрокомпонента, и наоборот. При сокристаллизации понных диэлектриков значение Кр велико, если микро- и макрокомпоненты имеют однотипные хим. ф-лы, а их кристаллы изоструктур-ны с параметрами решетки, различаюпщмися менее чем на 5% (правило Гримма). По правилу Юм-Розери из металлич. расплавов с большим Кр , сокристаллизуются изоструктурные в-ва, если межатомные расстояния в их кристаллах различаются не более чем на 15%. [c.385]

Юкавы-Цуио уравнение 2/941 Юм-Розери правило 4/762, 1004 фазы 2/479, 482-484 3/75 Юнга [c.762]

Правило Юм-Розери. Соотношение компонентов в интерметаллическом соединении обычно практически не связано ни с зарядом ионов, ни с валентностью ковалентно связанных атомов. Более того, это соотношение не обязательно связано и со структурой соединения. Известно, однако, что в интерметаллических соединениях переходных элементов групп VIII и 1Б с [c.257]

Некоторые другие сплавы со структурой типа s l (MgTl,, all и др.), о которы.х уже говорилось ранее, иногда рассматривают как исключения из правил Юм-Розери. Для них такое же, как у других р-фаз, отношение можно получить, лишь [c.486]

Фазы Юм-Розери с электронной концентрацией 7/4 э/а, как правило, полностью разупорядочены и принадлежат к структурному [c.132]

Введение в современную теорию растворов (1976) -- [ c.176 ]

Кристаллохимия (1971) -- [ c.270 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.353 , c.358 , c.359 ]

Интерметаллические соединения редкоземельных металлов (1974) -- [ c.14 ]

Электронное строение и химическая связь в неорганической химии (1949) -- [ c.380 , c.381 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология