Олефины молекулярно-массовое распределение

Широкое промышленное внедрение процессов полимеризации с использованием катализаторов Циглера — Натта выдвинуло проблему управления реакцией полимеризации а-олефинов с целью получения полимеров заданной плотности, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения (ММР). [c.15]

Одним из перспективных направлений работ по созданию новых высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена и других олефинов является способ одновременного закрепления на носителе двух или более различных соединений переходных металлов. Часто одно из соединений металла переменной валентности выступает в качестве лиганда основного металла. Варьируя таким образом состав и строение катализатора, удается целенаправленно регулировать целый ряд свойств получаемых полимеров, в первую очередь молекулярно-массовое распределение. [c.188]

Рис. 12.129. Молекулярно-массовое распределение (ММР) олефинов по числу атомов (и) углерода в углеродной цепочке при олигомеризации этилена при различных температурах (а) и давлениях (б) а) Прн давлении 20 МПа i — 180 °С 2—190 °С

Для понимания механизма процессов, протекающих на ка тализаторе, очень важно сравнить молекулярно-массовое распределение продуктов реакции (рис. 4.1). Все три кривые имеют четко выраженные максимумы. Однако на катализаторе № 3 получается большее количество бутиленов. Это, по-видимому, связано с тем, что катализатор нанесен на оксид алюминия. На катализаторах № 1 и № 2, приготовленных методом осаждения, получено близкое молекулярно-массовое распределение олефинов (несмотря на существенное различие в соста- [c.304]

Рис. 4.1. Молекулярно-массовое распределение ММР олефинов, полученных на катализаторах № 1 (Г), № 2 (2) и № 3 (5), по числу атомов углерода в цепочке п

Применение изложенной схемы для анализа фракции концентратов а-олефинов Сц—0 4 позволило определить компонентный состав углеводородов, включая а-моноолефины g— g, разветвленные моноолефины С —С14, моноолефины с внутренней двойной связью циклические моноолефины Сю Gjg, а, со-диены Сц— 4 и м-парафины Сщ—Полученные данные позволяют также рассчитать молекулярно-массовое распределение каждого типа углеводородов моноолефины, диолефины, парафины, циклопарафины. [c.76]

Внедрить у производителя полибутена четкую фракционировку олефина, обеспечив снижение содержания легких фракций с молекулярной массой 500—600 до менее 1 % ввести в перечень показателей качества требование на молекулярно-массовое распределение [c.111]

При полимеризации олефинов под действием комплексных катализаторов Циглера-Натта специфическим является не только образование высокомолекулярных полимеров, но и, как правило, широкое молекулярно-массовое распределение (ММР) их. Если оценивать полидисперсность отношением среднемассовой (Мщ,) к среднечисленной (Л ) молекулярной массе, то для классических гетерогенных катализаторов это отношение имеет значение от 5 до 20 [15 3, с. 22]. [c.10]

Одним из таких компонентов являются синтетические углеводороды, получаемые при алкилировании ароматических углеводородов или при полимеризации олефинов. Они обладают определенными преимуществами - более узким молекулярно -массовым распределением, нешироюлм пределом выкипания, хорошей восприимчивостью к присадкам и высокими индексами вязкости. [c.145]

Макромолекулярная природа полимеров сун ественно изменяет протекание н них химических реакций по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Например, при взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарных звеньев нолидиенов, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие соединения. У полидиенов эти реакции, аналогичные по механизму, приводят к образованию сетчатых структур (серная вулканизация) или продуктов распада макромолекул на более мелкие образования (окислительная деструкция). При этом суш,ественНо изменяются молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение исходных полимеров и их физико-механические свойства. [c.219]

Промышленное производство высших а-олефинов из этилена двухстадийным способом было освоено фирмой Ethyb (США) в 1970 г. Узкое молекулярно-массовое распределение олефинов, получаемых в этом процессе (выход олефинов Се— i превышает 80%), обусловлено главным образом тем, что реакция роста цепи протекает в условиях, когда не идет реакция вытеснения и обеспечивается пуассоновское распределение продуктов олигомеризации по молекулярным массам. Фракции высокомолекулярных [c.78]

Рис. 2.2. Молекулярно-массовое распределение ММР олефинов по числу лгомов углерода в цепочке п нри различных температурах олигомеризации чтилена (р = 20 МПа)

Рис. 2.3. Молекулярно-массовое распределение ММР олефинов по числу JTOMOB углерода в цепочке п при различных давлениях олигомеризации этилена (/ —200°С)

Олигомеризация этилена на цирконийсодержащей каталитической системе. Опытную проверку процесса олигомеризации на каталитической системе Zr(O OR)—СЭАХ при температуре 70 °С и давлении 2,0 МПа проводили в аппарате колонного типа при отводе тепла и перемешивании реакционной шихты за счет интенсивной циркуляции охлажденного этилена [81, с. 3]. В этих условиях было получено молекулярно-массовое распределение (ММР) продуктов, подобное ММР, полученному Б высокотемпературных процессах олигомеризации этилена, однако на первом этапе качество олефинов было сравнительно 1ШЗКИМ. Установлено, что наибольший вклад побочные процессы [c.86]

Получаемый продукт также состоит из смеси олефинов с разной длиной цени. Средняя степень олигомеризации в этом случае зависит от соотношения скоростей роста и вытеснения цепи. Так, при повышении температуры и снижении давления этилена средняя степень олигомеризации падает, и наоборот. Функция молекулярно-массового распределения олефинов при одностадийной олигомеризации значительно шире, чем при двухстадийной. В результате выход детергентной фракции олефинов [c.300]

Резистами в электронолитографии могут быть любые полимеры, свойства которых дифференцируются под действием электронного пучка. Из-за высокой энергии электронов полимеры могут не содержать особых хромофорных групп и для технического использования в позитивных слоях должны обладать достаточно узким молекулярно-массовым распределением, которое обеспечивает постоянство свойств во всем объеме рельефа [94]. Негативные резисты более чувствительны, и у них наблюдается больший диапазон чувствительности, чем у позитивных. На примере большого числа полимеров показано, что в ряду негативных резистов чувствительность не является линейной функцией молекулярной массы. Среди негативных — полимеры, содержащие олефины и эпоксисоединения, обладают наибольшей скоростью структурирования. Сенсибилизаторы мало влияют на электроночувствитель-ность вследствие неселективности возбуждающего излучения. [c.134]

В работе [253] использован фотоэлектрический нефелометр (рис. 18) для определения молекулярно-массового распределения поли-а-олефинов и сополимеров этилена с пропиленом. С помощью этого прибора измеряют изменение мутности раствора в зависимости от его температуры (рис. 19). Согласно авторам работы [249], параметр, обозначенный на рпсунке через 5 [c.78]

Реакция проходит практически в тех же условиях, что и диспропорционирование олефинов в частности, обычно используют катализаторы тех же типов [1383], хотя, естественно, в основном гомогенные. Полагают, что механизмы этих реакций близки, однако ряд особенностей полимеризации циклоолефинов позволил внести существенный вклад в понимание ее механизма. Так, исследование полимеризации циклоолефинов позволяет значительно проще и надежнее установить кинетические закономерности иа основе молекулярно-массового распределения образующихся полимеров. Именно этим путем был доказан не ступенчатый, а цепной механизм процесса — уже на ранних стадиях (конверсия циклоолефина <10%) в присутствии различных каталитических систем образуются полимеры с высокой молекулярной массой, а не низшие олигомеры, которые обычно образуются в результате деструкции высокомолекулярных полимеров, также протекающей по схеме метатезиса [1388, 1409. Важным для понимания механизма данной группы реа кций явилось и проведение полимеризации ряда циклоолефинов при инициировании комплексом [ ( O)5W Ph2] [1410—1412]. В об- [c.242]

Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленности всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Это иллюстрирует рис. 6, на котором показана зависимость концептрацпп боковых цепей от среднемассовой молекулярной массы (М ) фракций, полученных при колоночном фракционпроваппи сополимера этилена и гексена-1 с индексом расплава 0,2 и плотностью 0,94 [52]. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. Обратная зави- [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология