ДДТ Дегидратация циклогексанов

Зарубежными химиками в период 1910—1932 гг. также делались попытки разработать различные синтезы мономеров. Ими было предложено несколько способов получения дивинила и его гомологов 1) дегидрогенизация этиленовых углеводородов, в частности а-бутилена в дивинил 2) получение дивинила дегидратацией гликолей, в частности 1,3-бутиленгликоля, а также из бензола и фенола — через циклогексан и циклогексанол и из бутилового спирта через дихлорбутаны 3) получение изопрена конденсацией ацетилена с ацетоном с последующими сложными преобразованиями, а также путем превращения терпенов, пенте-..ков, п-крезола, изоамиловых спиртов и т. д. [c.28]

Говоря о механизмах дегидратации М+ , следует заметить, что для цис- и т/ анс-циклогексан-1,2-диолов (17а) не наблюдается специфического выброса элементов воды, в том числе и за счет Н-атома второй ОН-группы [302]. В случае циклогек-сан-1,3-диолов (176) только М+ г ис-изомера элиминирует воду с участием Н-атома второго гидроксида. [c.172]

Такой вывод бесспорно имеет принципиальное значение. В связи с этим необходимо отметить, что еще в 1940 г. А. В. Фрост указывал, что в условиях каталитического крекинга при температурах выше 250° наблюдается миграция водородных атомов, и наряду с накоплением непредельных полимеров, например из бутена, появляются также и предельные соединения. В 1942 г. А. В. Фрост показал, что при действии активированной глины на октанол-1 при 180° происходит дегидратация спирта, образующийся октен частично полимеризуется, а далее олефины (октен, гексадецен и высшие полимеры) частично гидрируются за счет, повидимому, бедных водородом высокомолекулярных продуктов. В этой же работе было изучено поведение циклогексанона в аналогичных условиях. Были получены бензол и циклогексан, а также метилциклопентан, и предполагалось наличие метилциклопентена и циклогексена. Было также показано, что гексен, полученный дегидратацией гексанола-1, в тех же условиях дает смесь н.-гексана, 2-метилпентана и 3-метилпентана. А. Ф. Николаева, В. М. Татевский и А. В. Фрост показали, что в присутствии активированной [c.154]

Другими побочными продуктами гидрирования фенола являются циклогексен (за счет дегидратации циклогексанола), циклогексан и метан [c.490]

Гидрирование фенола (29) на никелевом катализаторе при 130—150 °С и давлении 0,5—2 МПа дает циклогексанол (30), важный промежуточный продукт для синтеза циклогексанона, адипиновой кислоты и капролактама. Среди побочных продуктов этой реакции циклогексанон (31), выход которого растет с повышением температуры и уменьшением давления. Образование его можно объяснить реакцией равновесного дегидрирования цикло-гексанола. Однако считают более вероятным [10, с. 611], что гидрирование фенола (29) идет ступенчато через енольную форму (32) циклогексанона, которая частично гидрируется в циклогексанол (30), а частично изомеризуется в кетонную форму — циклогексанон (31). Другими побочными продуктами гидрирования фенола являются циклогексен (21), образующийся путем дегидратации циклогексанола, и циклогексан (22). Гидрирование фенола над тем [c.454]

Лонг, Фразер и Отт [56] исследовали влияние констант решетки и типа решетки на каталитическую активность таких смешанных металлических катализаторов, как никель—железо, никель—кобальт, никель—медь и железо --кобальт приготовленных в аналогичных условиях осаждения гидроокисей, дегидратации и восстановления. Структура смешанных катализаторсв была изучена для порошкообразного состояния с помощью рентгенограмм, активность их определена при гидрогенизации бензола в циклогексан. Найдено, что константа решетки и тип решетки смешанных кристаллов зависят от состава смеси и природы компонентов. В реакции гидрогенизации при применении чистых металлов или их смесей катализаторы с гранецентрированными решетками каталитически активны, в то время как катализаторы с объемно центрированными решетками каталитически неактивны. Предполагают также, что активность зависит от величины констант решетки. [c.120]

Гидрогенизация паров фенола над смешанным нйкель-глиноземным катализатором при 180° С в присутствии одного глинозема необходима температура 350° С. Дегидратация и восстановление циклогексанола в циклогексан [c.378]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Пиролиз циклогексана с добавками аллена проводили на струевой установке с кварцевым реактором по методике, описйнной в [6]. Продукты реакции анализировали хроматографически. Использовали продажный циклогексан дважды перегнанный над натрием, чистотой 99,9%. Аллен получали из аллилового спирта дегидратацией над гранулированной АЬОз при объемной скорости 2 Ч" и температуре 350°С, чистота его по данным хро.адатографического анализа была 94,2% (основная примесь—метилаце-тилеи). [c.47]

Наиболее важным в практическом отношении процессом испарения через мембрану является дегидратация этанолом. Исходное сырье содержит обычно от 5 до 10 % спирта. Для получения спирта может быть использован процесс ректификации. Однако при концентрации спирта 95,6 масс. % образуется азеотропная смесь, и получить спирт с меньшим содержанием воды при помощи обычного процесса ректификации невозможно. Д ля удаления воды из азеотропной смеси с этанолом обычно применяется процесс азеотрошой ректификации. В качестве разделяющего а1енг<1 используется либо бензол, либо циклогексан. Однако расход энергии [c.434]

Кетолы циклогексанов ого ряда могут быть использованы для получения кетонов циклогексенового ряда дегидратацией в при сутствии Р0С1з в пиридине [594], например [c.197]

В настоящее время методу дегидратации малеиновой кислоты в ангидрид уделяется большое внимание. В первоначальных схемах метод выделения малеинового ангидрида из водного раствора кислоты представлял азеотропную дегидратацию в насадочных колоннах [32—36]. В качестве азеотропообразующего вещества предлагалось использовать ксилолы [37, 38], кумол [39], толуол, бензол, циклогексан [40], апизан [41], алифатические кислоты [42] и их эфиры [43, 44], хлорпроизводные [45, 46] и ряд других органических соединений. [c.59]

Исходные вещества. В процессе использовали циклогексан, полученный гидрированием бензола на никелевом катализаторе с температурой замерзания 6,3°С. Метаборная кислота ириготавлизалась из ортоборной кислоты медленным [ ЫсушиЕанием под вакуумом при 100°С. Степень дегидратации контролировалась взвешиванием. Борный ангидрид брали илаг5леньш, марки ч , растирали в ступке и отсеивал-и нуж- [c.39]

Его широкая применимость свидетельствует о том, что реакция протекает в мопомолекулярном слое. Величина В = 1 при дегидрогенизации циклогексана и его производных на Pt, Pd и Ni [106] или спиртов на Си [107]. Это значит, что продолжительность жизни молекул гидрированного соединения и продукта дегидрогенизации на поверхности — одинаковы [107] (вплоть до множителя, содержащего молекулярный вес). Продолжительность жизни водорода на активной поверхности Значите.пьно меньше, чем углеводородов и спиртов [108]. Подробное исследование величии относительных продолжительностей жизни (А. X. Борк) [107, 109] показало, что молекулы ориентируются к катализатору своими реагирующими атомами. При циклогексане на окиси хрома В = 0,4 [89]. Как следует из кинетики параллельной дегидрогенизации и дегидратации, активность смешанных катализаторов сосредоточена на линиях раздела твердых фаз (А. А. Баландин, А. М. Рубинштейн [110]). Эти работы были продолжены А. М. Рубинштейном [111], который [85, 112] нашел из сравнения полученных им кинетических и рентгенографичеоких данных, что активность зависит от стеиени дисперсности катализатора, причем для данной реакции существует оптимальная степень диснерсности. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология