Кинетика параллельных реакций

Селективность при параллельных реакциях. Совсем иной характер носит влияние диффузионного торможения на процесс, включающий параллельные реакции. В этом случае и в диффузионных областях истинная химическая кинетика реакций на новерХ ности может остаться единственным фактором, определяющим селективность [c.144]

Если в системе идут два параллельных процесса, описываемых схемой ( .26), и проведение реакции вещества А с веществом В в отсутствие параллельного превращения А по реакции первого порядка невозможно, то величину к приходится извлекать из данных по кинетике параллельных реакций. [c.201]

А. КИНЕТИКА ОБРАТИМЫХ И ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ [c.31]

Формальная кинетика параллельных и последовательных реакций является, естественно, более сложной, чем кинетика простых реакций. Рассмотрим, например, конкурирующие реакции [c.36]

Сложными называются реакции, общее кинетическое уравнение которых в отличие от кинетического уравнения простых реакций содержит несколько констант скоростей. К сложным реакциям относятся обратимые, параллельные, последовательные, сопряженные, цепные и другие реакции. Теория всех этих реакций основана на положении, что при протекании в системе одновременно нескольких реакций каждая из них проходит самостоятельно и к каждой из них в отдельности применимы уравнения кинетики простых реакций. [c.147]

При рассмотрении кинетики обратимых и параллельных реакций используется основной постулат химической кинетики и принцип независимости протекающих реакций. [c.33]

Своеобразный эффект, отличающий подобные системы от гомогенных, состоит в возрастании мол. массы полимеров с конверсией, что наблюдается при достаточной проницаемости для молекул мономера полимерной фазы, содержащей захваченные макрорадикалы. ММР полимеров, образующихся при гетерофазной Р. п., отражает наложение нескольких распределений. Это следствие различия в кинетике параллельных реакций обрыва в жидкой и твердой фазах, к-рое приводит к полимерам с широким полимодальным распределением. Один из примеров — гетерофазная полимеризация акрилонитрила (Мда/М >10). [c.134]

Таким образом, исследование кинетики параллельных реакций усложняется по сравнению с простыми из-за увеличения числа неизвестных констант скорости, порядков реакций и энергий активации. В этом случае также целесообразно установить вначале в изотермических условиях концентрационные зависимости скоростей, варьируя начальные условия и объемные скорости (или время), а затем, поставив уже меньшее число опытов при других температурах, найти энергии активации и предэкспоненциальные множители. При этом решается и вопрос о параллельности данной системы реакций кинетическим критерием этого служит неравенство скоростей каждой из реакций нулю при их экстраполяции к т = О, V/fА,о == О или Ха = О (рис. 82). [c.348]

Дайте определение сложных реакций. 2. Какие виды сложных реакций вы знаете 3. Опишите кинетику последовательной реакции. 4. Опишите кинетику параллельной реакции. [c.48]

По аналогии с семинаром № 1 на занятии целесообразно разобрать лишь, часть контрольных вопросов, посвященных либо кинетике обратимых и параллельных реакций (А), либо последовательным реакциям и методу стационарных концентраций Боденштейна (Б). [c.31]

Особого внимания заслуживают также многоэлектронные электрохимические процессы. Одновременный перенос п электронов при протекании таких процессов возможен, если образование промежуточных соединений при последовательном переносе электронов энергетически невыгодно. В противном случае ввиду резкого возрастания энергии реорганизации при одновременном переносе нескольких электронов более выгодным оказывается постадийное протекание процесса разряда. Таким образом, возникает необходимость обсуждения особенностей кинетики электрохимических реакций с последовательным переносом нескольких электронов. Значительный интерес представляют также электрохимические системы, в которых на поверхности электрода при постоянном потенциале возможно одновременное протекание нескольких параллельных электродных процессов. На ход электрохимических реакций влияют образование окисных слоев и адсорбция органических соединений на поверхности металла. [c.298]

За последние три десятилетия в результате систематического изучения кинетики и термодинамики реакций крекинга отечественные и зарубежные исследователи накопили обширные данные, позволяющие ближе подойти к решению указанной задачи. Наиболее важным результатом изучения проблемы термического крекинга явилось, по нашему мнению, изменение наших представлений о сущности термического крекинга. Господствовавший в конце двадцатых годов взгляд на крекинг алканов как на процесс независимого сосуществования нескольких параллельных реакций, протекающих по молекулярному механизму, уступил место представлению о термическом крекинге как сложном многостадийном, но едином радикально-цепном процессе, в котором часто молекулярные реакции играют уже второстепенную роль. [c.4]

Выше мы рассмотрели вкратце методику изучения кинетики суммарной реакции крекинга. Изучение кинетики отдельных параллельно идущих реакций крекинга находится в зачаточном состоянии. Для этой цели определяют обычно состав продуктов крекинга при различных температурах для нулевого иревращения. Па основании состава продуктов определяют константы скорости крекинга для отдельных реакций при различных температурах, откуда вычисляют и величины энергии активации. Отдельные относящиеся сюда примеры изложены в главах 3 и 5. [c.14]

Методами кинетики параллельных и последовательно-параллельных реакций можно определять относительные значения констант скорости реакций одного и того же вещества А с различными соединениями В], В., и т, д. или реакций двух соединений А и В, приводящих к нескольким продуктам С,, и т. д. [c.206]

Многие реакции протекают в несколько последовательных и параллельных стадиях. Кинетический расчет таких реакций очень сложен. В химической кинетике широко используется еще один приближенный метод — метод стационарных концентраций (стационарного состояния). Этот метод применим к системам последовательных и последовательно-параллельных реакций, если промежуточные продукты в них характеризуются высокой реакционной способностью. Предполагается, что концентрация промежуточных соединений, находящихся в системе в незначительных количествах по сравнению с исходными веществами и продуктами ре- [c.327]

Решена одна из актуальных задач анализа реакторных систем - определение оценок параметров моделей кинетики многостадийных последовательно-параллельных реакций в различных условиях реализации эксперимента. [c.32]

Чаще всего в кинетике сложных реакций при решении обратной задачи имеЮт дело именно с этими двумя типами экспериментальных данных. Однако в некоторых специальных случаях для решения обратной задачи пользуются и другими величинами, характеризующими процесс. Так, при решении обратной задачи для системы Последовательных реакций можно использовать максимальный выход промежуточного соединения (t,,)n,ax и время достижения максимального выхода /max- При решении обратной задачи для параллельных реакций в ряде случаев полезной величиной оказывается предельный выход продуктов реакции (Св)оэ- Примеры использования этих величин приведены в следующих параграфах. [c.237]

В кинетике последовательных и параллельных реакций часто приходится подбирать значения констант скоростей, чтобы согласовать механизм реакции с экспериментальными данными. При этом для решения систем дифференциальных уравнений, как правило, используют метод стационарных концентраций. [c.155]

Известно (см. гл. I), что возникновение емкости в цепи переменного тока приводит к сдвигу фаз между током и напряжением на 90°. При электрохимическом процессе этот сдвиг будет меньше из-за отставания кинетики электродной реакции от практически мгновенного заряжания двойного слоя. Учитывая физические закономерности для переменного тока, такую систему можно заменить электрически эквивалентной схемой (э. э. с.) из емкости и омического сопротивления, включенных либо последовательно, либо параллельно. Такая э. э. с. ведет себя в переменном токе подобно изучаемому электроду. Это дает возможность описать поведение электрода с помощью электротехнических формул. [c.271]

Применение теории подобия к обработке экспериментальных данных для интегрального изотермического реактора, разработанного во Всесоюзном научно-исследовательском институте олефинов, позволяет достаточно точно" определить кинетику сложных параллельно-последовательных превращений, не прибегая к методам графического дифференцирования или усреднения, существенно искажающим кинетические константы. Интегральные методы исследования кинетики химических реакций позволяют наметить механизм превращений и тем самым определить систему кинетических уравнений, описывающих процесс. [c.318]

На практике чаще всего встречаются сложные реакции (обратимые, параллельные и последовательные), кинетика которых основана иа независимости протекания и одновременного подчинения закону действующих масс. В результате изменение системы слагается из суммы изменений, внесенных каждой из этих независимых реакций, общий порядок реакции нередко оказывается дробным. В качестве примера рассмотрим параллельные реакции [c.142]

Г.Г. Валявин высказал сомнение по поводу обоснованности первой стадии данной схемы на основании того, что шестичленные нафтены в условиях крекинга и коксования дают очень мало ароматических углеводородов, а ароматические углеводороды могут образовываться и при крекинге парафинов через непредельные углеводороды. Г.Г. Валявин, изучавший кинетику коксования нефтяных остатков, пришел к заключению о том, что [6] образование карбоидов в схеме последовательно - параллельных реакций коксообразования начинается при достижении некоторой предельной концентрации асфальтенов, величина которой зависит в основном от соотношения групповых компонентов (величина предельной концентрации асфальтенов возрастает с повышением ароматичности дисперсионной среды). [c.64]

Для реакций, кинетика которых описывается системой обыкновенных дифференциальных уравнений с правыми частями в виде полиномов по коицеитрациям реагирующих веществ, иредлагается для получения оценок констант пользоваться дифференциальными уравнениями, а не их интегральными формами [35]. Например, для последовательно-параллельной реакции вида [c.245]

Изучение кинетики и нахождение удовлетворительного механизма смешанных реакций представляют известные трудности. Тем не менее, хотя кинетика их может быть очень сложной, это не препятствует организации управления смешанными реакциями зная стехиометрические соотношения и скорость реакций, можно легко ими управлять. Например, с одной стороны, если отношение является постоянным, то нельзя изменить соотношение продуктов параллельных реакций первого порядка в реакционной массе. Аналогично, при необратимых последовательных реакциях первого порядка обеспечиваются строго определенные соотношения концентраций целевых продуктов и концентрация промежуточного продукта. С другой стороны, в случае смешанной реакции мы располагаем большими возможностями для управления соотношением продуктов ее в реакционной смесн. Варьируя, скажем, лорядок сливания реагентов (приливая А к В или наоборот), можно совершенно изменить соотношение продуктов реакции. [c.186]

Таким образом, основным условием оптимального проведения сложных реакций является правильный выбор аппаратурного оформления процесса с учетом характера движения жидкости в реакторе. Это условие определяется стехиометрическими соотношениями и наблюдаемой кинетикой реакций. Для обеспечения высокого выхода целевого продукта можно осуществлять процесс при высоких и низких концентрациях (параллельные реакции) или при постоянно соотношении концентраций (последовательные реакции) различных компонентов. В соответствии с. указанным требованием выбирают подходящую гидродинамическую модель, которая может быть реализована в реакторах периодического и пол упер иодического действия идеального вытеснения или в проточном реакторе идеального, смешения при медленном или быстром введении исходных реагентов. [c.199]

Параллельно с этим с начала XX в. развивались работы по изучению кинетики сложных реакций. Среди первых работ в этой области были исследования А. Н. Баха и Н. А. Шилова по реакциям окисления. Большую роль в разработке общих методов изучения сложных химических реакций сыграли работы М. Боденштейна. Предложенный нм метод стационарных концентраций лежит и основе математического анализа большого числа классов сложных химических реакций, в том числе цепных неразветвленных процессов. Выдающи мся достижением теории сложных химических процессов явилась созданная в 30-х годах XX в. акад. И, Н. Семеновым общая теория цепных реакций. Широкие исследования механизма сложных кинетических процессов, особенно цепных реакций, были выполнены С. Н. Хиншель-вудом. [c.3]

Описание и анализ обратимых, последовательных и параллельных реакций сделал В.А. Кистяковский в 1894 г. Три года спустя, обобщая экспериментальные данные по окислению органических и неорганических соединений, А.Н. Бах и Г. Энглер выдвинули пероксидную теорию окисления, введя в обиход химиков представление о лабильном промежуточном продукте - молоксиде в процессах окисления. H.A. Шилов изучил кинетику разнообразных сопряженных реакций окисления и разработал теорию самосопряженных реакций. [c.20]

Спектротитрограф удобно применять для изучения кинетики химических реакций. При изучении кинетики при фиксированной величине pH необходимое зпачение pH устанавливается с помощью датчиков конечной точки титрования блока БАТ-12ЛМ. При отклонении pH от заданного значения ио сигналу с БАТа включается шприцевая бюретка и в систему добавляется необходимое количество титраита для восстановления заданного зиачения pH. С помощью механической регистрационной приставки иа диаграммной лепте самописца КСП вычерчивается график зависимости расхода титранта от времени, т. е. кинетическая кривая изучаемой реакции. Кроме того, если по ходу такой реакции расходуется или образуется поглощающее свет вещество, реакцию можно ироводить в спектрофотометрической кювете и параллельно с кинетической кривой расхода титранта получать зависимость изменения оптической плотности от времени. Сравнение двух кинетических кривых, получаемых одновременно и независимым образом для одной и той же реакции, дает более полную информацию о ее механизме. [c.283]

Как видно из предыдущих параграфов, вопрос о маршрутах в сложных химических реакциях и кинетических характеристиках реакций решается на основании экспериментальных данных в виде кинетических кривых скоростей реакций. Часто кинетика многостадийной реакции осложнена автокатализом, автоингибированием и химической индукцией. в таких случаях при решении обратной задачи полезно использовать кинетическую информацию не в виде кинетических кривых, а концентрационными соотношениями. Такие графики позволяют ответить на вопрос о том, как превращаются продукты (параллельно, последовательно и т. д.), каковы порядки реакции и относительные константы скорости. Ниже приводится ряд примеров. [c.59]

Обратимые и параллельные реакции. Обратимые и параллельные реакции относятся к сложным реакциям. Сложными называются реакции, состоящие из нескольких цростых. Суммарное кинетическое уравнение таких реакций обычно содержит несколько констант скоростей. Такое уравнение находят, пользуясь принципом независимого протекания химических реакций — одним из основных постулатов формальной кинетики если протекает одновременно несколько реакций, то каждая из них независима от остальных, т. е. обладает своей независимой скоростью и независимым изменением концентраций. Конечное изменение концентрации данного вещества и скорость сложной реакции являются результатом всех этих независимых изменений. [c.233]

Принцип независимости химических реакций, согласно которому каждая из реакций сложного химического процесса протег кает независимо от других реакций и к ней применим основной лостулат химической кинетики. Например, для параллельной реакции [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология