Закон Вавилова

Основой для построения схемы, изображенной на рис. 14.4.74, послужили следующие правила и законы молекулярной люминесценции правило Каши, закон Стокса—Ломмеля, правило Левшина, закон Вавилова. [c.503]

В работе, ставшей классической, С. И. Вавилов установил зависимость энергетического выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света (закон Вавилова). Этот закон выражен графически на рис. 3 [c.17]

ВЫХОД ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ. ЗАКОН ВАВИЛОВА 29 [c.29]

Закон Вавилова уточняет закон Стокса—Ломмеля и предусматривает возможность возникновения люминесценции при возбуждении ее светом с большей длиной волны, чем свет люминесценции (антистоксовая область возбуждения). Данная возможность реализуется вследствие того, что молекулы до поглощения квантов света могут обладать значительным запасом колебательной энергии, которая, суммируясь с энергией поглощенных квантов, может приводить к излучению фотонов с большей энергией [c.504]

Пропорциональность энергетического выхода длине волны возбуждающего света соответствует постоянству квантового выхода свечения в этом же спектральном интервале. Таким образом, в этой спектральной области в излучение переходит одна и та же доля возбуждающих световых квантов. Окончательно закон Вавилова формулируется следующим образом Фотолюминесценция может сохранять постоянный квантовый выход, если возбуждающая волна преобразуется в среднем в более длинную, чем она са- [c.136]

Выход люминесценции. Закон Вавилова [c.29]

Зависимость энергетического выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света подчиняется закону Вавилова. В соответствии с этим законом энергетический выход люминесценции с увеличением длины волны возбуждающего света сначала возрастает пропорционально длине волны, затем остается постоянным и после достижения некоторой граничной длины волны резко падает. [c.108]

Согласно С. И. Вавилову [7], все виды тушения люминесценции (истинного тушения) разделяются на два класса. К тушению 1-го рода относятся такие процессы, при которых уменьшение выхода люминесценции не сопровождается уменьшением средней длительности возбужденного состояния молекул. Это значит, что при тушении 1-го рода некоторая доля возбужденных молекул оказывается потушенной (т. е. переходит в основное состояние без излучения) за время очень короткое по сравнению со средним временем возбужденного состояния. Такие процессы, хотя и представляются вполне возможными, сравнительно мало изучены. Хорошо известен и твердо установлен пример тушения 1-го рода — уменьшение выхода люминесценции при антистоксовом возбуждении (закон Вавилова, см. стр. 31). Однако механизм этого явления до сих пор не может считаться полностью выясненным. [c.32]

Несмотря на то, что вероятность антистоксового излучения достаточно велика, все-таки она всегда меньше, чем вероятность нормального (стоксового) излучения. А коль скоро это так, то можно утверждать (а это действительно и наблюдается на практике), что выход люминесценции в антистоксовой области всегда значительно меньше, чем в нормальной, стоксовой области. И закон Стокса, и правило Стокса — Ломмеля могут быть интерпретированы как частные случаи более общего спектрально-фотометрического закона, устанавливающего связь между выходом люминесценции и длиной волны возбуждающего света, — закона Вавилова. [c.15]

Согласно закону Вавилова, квантовый выход люминесценции не зависит от длины волны возбуждающего света. Если мы возьмем для возбуждения свет другой ртутной линии с >. 436 ммк (синяя линия), то энергетический выход будет равен [c.80]

Схема, поясняющая закон Вавилова. [c.24]

Закон Вавилова. Весьма важной и общей закономерностью свечения дискретных центров является зависимость выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света. Энергетический выход люминесценции растет пропорционально длине волны возбуждающего света, затем в некотором спектральном интервале он остается постоянным, после чего в области наложения спектров поглощения и люминесценции начинает быстро падать. [c.136]

Обобщая экспериментальные данные, С. И. Вавилов дал общую формулировку этому явлению, получившему название закона Вавилова [c.26]

Интенсивность флуоресценции однокомпонентного раствора постоянной концентрации пропорциональна величине IoЩf Поэтому, если интенсивность возбуждающего света (/о) остается постоянной при изменении длины волны возбуждения, интенсивность флуоресценции будет пропорциональна произведению еср/. График зависимости еф/ от длины волны или частоты возбуждающего света называется истинным спектром возбуждения флуоресценции. Для большинства веществ в растворах квантовый выход флуоресценции (ф/) не зависит от частоты возбуждающего света (закон Вавилова). Таким образом, истинный спектр возбуждения флуоресценции разбавленного раствора, содержащего одно поглощающее вещество, будет пропорционален коэффициенту поглощения, т. е. он является просто спектром поглощения этого вещества. Следовательно, с помощью спектрофлуориметрии можно измерять спектры поглощения флуоресцирующих веществ при концентрациях, гораздо ниже тех, которые требуются для измерения спектров поглощения с помощью спектрофотометра. Очень важным преимуществом спектрофлуориметрии является то, что возбуждая смесь веществ, одно из которых флуоресцирует, можно получить спектр его поглощения, регистрируя флуоресценцию. [c.154]

Если спад квантового выхода люминесценции наблюдается в области перекрывания спектров поглощения и люминесценции и остается практически постоянным до некоторого определенного предела, то, по всей вероятности, закон Вавилова заменяет собой закон Стокса, утверждая, что в основном поглощенный свет трансформируется в более длинноволновый, но, в отличие от закона Стокса, этот закон предусматривает возможность антистоксового излучения, по крайней мере при температурах, отличных от абсолютного нуля. [c.26]

Квантовый выход флуоресценции не зависит от длины волны возбуждающего лучистого потока вплоть до некоторой предельной длины волны (находящейся в области наложения спектров поглощения и излучения), после чего резко падает (закон Вавилова). [c.41]

С. И. Вавилов дал своему закону следующую формулировку Люминесценция может сохранять постоянный квантовый выход, если возбуждающая волна преобразуется в среднем в более длинную, чем она сама наоборот, выход люминесценции резко уменьшается при обратном преобразовании длинных волн в короткие (рис. П-7). Поскольку энергия квантов обратно пропорциональна длине волны, то с увеличением последней энергия квантов возбуждающего лучистого потока уменьшается. Постоянство квантового выхода флуоресценции означает, что энергетический выход растет пропорционально длине волны возбуждающего потока. Поэтому закон Вавилова может быть выражен в следующем виде При возбуждении [c.41]

Рис. 188. Закон Вавилова для раствора флуоресцеина в воде а — для энергетического выхода б — для квантового выхода

В работе, ставшей классической [9], С. И. Вавилов установил зависимость энергетического выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света, которая получила название закона Вавилова. Этот закон представлен графически на рис. 2 и сформулирован следующим образом При возбуждении люминесценции коротковолновой частью спектра поглощения величина энергетического выхода растет пропорционально длине волны возбуждающего света затем, на некотором спектральном интервале, выход не изменяет своей величины при увеличении длины волны возбуждающего света, после чего в области наложения спектров поглощения и излучения происходит резкое падение выхода . В пересчете на кван- [c.10]

При выборе оптимальных условий флуориметрических измерений применение закона Вавилова оказывается весьма полезным. Так, например, при различного рода объективных флуориметрических измерениях производится либо сравнение, либо непосредственное измерение энергии излучаемого светового потока, и в этом случае целесообразно использовать такие длины волн возбуждающего света, при которых энергетический выход люминесценции будет наибольшим. [c.26]

По закону Вавилова, значение квантового выхода люминесценции для растворов не зависит от выбора длины волны возбуждающего света вплоть до некоторой длины волны Это очень важная особенность чувствительность, выраженная как произведение ъQ, характеризует продукт некоторой реакции и почти не зависит от тина прибора, метода возбуждения и ряда других физических условий. В некотором идеальном случае значение молярного коэффициента светопоглощения должно быть отнесено к максимуму спектра поглощения люминесцирующего соединения. Однако обычно для возбуждения пользуются ртутной лампой, у которой имеется ряд линий, не совпадающих в общем с максимумом спектра поглощения определяемого компонента. Тем не менее, произведение, где молярный коэффициент погашения отнесен к максимуму спектра поглощения, характеризует максимальные возможности некоторой люминесцентной реакции. [c.74]

Энергетический выход люминесценции данного фосфора зависит от температуры фосфора, энергетического спектра возбуждения, а также от концентрации активирующей примеси. Изменение энергетического выхода люминесценции связывается с изменением вероятности безызлучательных переходов, т. е. потерей энергии электронов в результате рассеяния на фононах или путем излучения ее в далекой инфракрасной области спектра ). Для фотолюминесценции С. И. Вавиловым [1] было установлено, что квантовый выход в широком интервале длин волн возбуждающего света остается неизменным н падает лишь при антистоксово м возбуждении, когда длина волны возбуждающего света превышает длину волны, соответствующую максимуму спектра люминесценции (закон Вавилова). [c.11]

Разумеется, что нарастание энергетического выхода не может продолжаться безгранично. В той области длин волн, где энергия кванта является недостаточной для переноса электрона на более высокий энергетический уровень, выход становится равным нулю. Этим объясняется возникновение нисходящей ветви (рис. 2). Уменьшение квантового выхода имеет место в случае преобразования при флуоресценции длинных волн в короткие. Вторая формулировка закона Вавилова гласит [10] .Фотолюминесценция может сохранять постоянный квантовый выход, если возбуждающая волна преобразуется, в среднем, в более длинную, чем она сама. Наоборот, выход люминесценции резко уменьшается при обратном превращении длинных волн в короткие . Этот закон [c.11]

При выборе длины волны возбуждающего света следует иметь в виду, что, согласно закону Вавилова, квантовый выход люминесценции достаточно велик лишь в стоксовской части спектра, а в антистоксов-скои области он резко падает. Поэтому для получения интенсивного свечения необходимо, чтобы длина волны возбуждающего света была меньше длины волны максимума спектра люминесценции. Согласно закону Стокса—Ломмеля, это условие автоматически выполняется, если для возбуждения применять длины волн, лежащие в области максимума спектра поглощения. [c.442]

Влияние длины волны возбуждающего света на выход люминесценции. Закон Вавилова [c.150]

Свечение красителей — один из наиболее полно исследованных случаев люминесценции. Именно на растворах красителей были установлены описанные в главах III, IV, V и VI основные спектральные закономерности свечения дискретных центров закон независимости спектра люминесценции от длины волны возбуждающего света, закон Стокса, закон зеркальной симметрии спектров, закон Вавилова, исследованы явления тушения и поляризации люминесценции поэтому многие сведения о свечении красителей были уже сообщены при рассмотрении основных свойств люминесценции. Ниже делается краткий общий обзор оптических свойств красителей с соответствующими ссылками на уже описанные факты и пополнением сведений о специфических свойствах свечения красителей. [c.262]

Величина фэи зависит от длины волны возбуждающего излу чения (закон Вавилова). Однако спектр люминесценции слож ных молекул в конденсированной фазе не зависит от длинь волны возбуждающего излучения, потому что излучение кван тов флуоресценции осуществляется только с одного уровня (5l >, см. рис. 1.32). Так как наблюдается одновременное и не зависимое друг от друга свечение очень большого числа моле кул, суммарное излучение некогерентно. Энергия излученных квантов меньше энергии поглощенных, поэтому максимум спектра флуоресценции сдвинут в сторону длинных волн по отношению к максимуму спектра поглощения этого же соединения (правило Стекса — Ломмеля). [c.95]

HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

Как правило, для возбужденных синглетных состояний ф, = = 1, для триплетных состояний Ф, < 1. Если ф, не зависит от частоты возбуждающего света, выполняется закон Вавилова, согласно к-рому квантовый выход Л. постоянен в данной области частот возбуждающего света. Отклонения от закона Вавилова возникают, если при возбуждении в высшие электронные состояния появляются новые пути дезактивации возбужденньи молекул, конкурирующие с виутр конверсией в ниж. возбужденное состояние. [c.615]

В растворе равновесное распределение молекул по их запасам колебательной энергии пе зависит от избытка этой эпергии, полученной при возбуждении и, следовательно, от длины волны Явоаб возбуждающего света. Значит, т и у также ее зависят от воаб (закон Вавилова). [c.145]

В растворе вследствие взаимодействия с молекулами растворителя устанавливается равновесное распределение молекул по их запасам колебательной энергии. Это распределение не зависит от избытка колебательной энергии, полученной при возбуждении, и, следовательно, от длины волны Хвоэб возбуждающего света. Следовательно, т и у также не зависят от Хвозб (закон Вавилова). [c.321]

Закон Вавилова устанавливает зависимость квантового выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света. Согласно этому закону, фотолюминесценция может сохранять постоянный квантовый выход, если возбуждающая волна преобразуется, в среднем, в более длинную, чем она сама. Напротив, выход фотолюминесценции резко уменьшается при обратном превращении длинных волн в короткие. На рис. 14.4.77. предс-тавлена зависимость квантового выхода флуоресценции некоторых веществ от длины волны возбуждающего света. [c.504]

Вавилов показал, что у многих веществ квантовый выход в широком вштервале длин волн возбуждающего света остается постоянным (закон Вавилова). [c.8]

Закон Вавилова. С. И. Вавилов установил, что энергетический выход люминесценции растет пропорционально длине волны возбуждающего света >.возб> затем в некотором спектральном интервале он остается постоянным, после чего в области наложения спектров поглошения и люминесценции начинает быстро падать. Падение энергетического выхода свечения происходит в антистоксовской части спектра. На рис. 188,а приведена эта зависимость для водного раствора красителя флуоресцеина. [c.413]

На рис. 64 представлена полученная С. И. Вавиловым кривая, выражающая изменение энергетического выхода люминесценции водного раствора аммиачной соли флуоресцеина в зависимости от длины волны возбуждающего света. Мы видим, что вначале от Х = 254жа до ), = 410. ии., номере увеличения длины волны возбуждающего света, идёт пропорциональное нарастание выхода, затем величина выхода стабилизируется, оставаясь на спектральном интервале от 410 до 510 почти постоянной, и, наконец, в области длинных волн от Х==510 до Х = 560 М л происходит быстрое падение выхода. Такое изменение выхода при изменении длины волны возбуждающего света наблюдается у большинства веществ. Закон Вавилова может быть сформулирован следующим образом. При возбуждении люминесценции коротковолновой частью спектра поглощения [c.150]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.458 , c.482 ]

Биофизика (1988) -- [ c.145 ]

Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.108 ]

Фотолюминесценция жидких и твердых веществ (1951) -- [ c.150 ]

Биологические мембраны Структурная организация, функции, модификация физико-химическими агентами (2000) -- [ c.210 ]

Биофизика (1983) -- [ c.37 , c.54 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология