Измерение энергии

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

В. Точность измерения энергии активации. Величину энергии активации Е можно вычислить из значений констант скоростей при двух различных температурах. Преобразовав уравнение Аррениуса, получим [c.86]

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

Как следует ожидать из теории мономолекулярных реакций, имеет энергию активации меньше, чем измеренная энергия связи 21 ккал , а предэкспоненциальный множитель аномально высок для бимолекулярной реакции. В действительности предэкспоненциальный множитель является наивысшим из когда-либо найденных значений для бимолекулярных реакций, и если бы это подтвердилось, то это означало бы свободное враш ение групп О2N — [c.361]

Экстраполяция кинетических величин на более низкие температуры неизбежно связана с внесением погрешности. Если аррениусовский ход параметра действительно сохраняется при более низкой температуре, то главный источник погрешности — неточность в измерении энергии активации. Когда скорость и (или какая-либо другая величина) измерена при температуре Т[ (средняя температура в изученном температурном интервале), а экстраполируется на температуру 7г, то погрешность в оценке логарифма скорости равна [c.248]

Все методы измерения энергии диссоциации связи / —Н дают величины соответствующей энергии диссоциации связи/ —В путем комбинаций данных по теплотам образования В—В и / —Н. Надежность измерений энергии диссоциации связи можно оценить из сравнения величин, полученных различными методами (табл. 2). [c.16]

Измерения энергии связи кислорода с поверхностью окислов (qs) сопряжены с определенными трудностями. Опыт показывает, что величина q5 во многих случаях существенно зависит от степени заполнения поверхности кислородом — О (или от доли удаленного с поверхности кислорода Оо = 1 О, т. е. от степени восстановленности поверхности). Величина ф в свою очередь значительно изменяется в зависимости от условий обработки окислов, предшествующей измерениям ц,. [c.8]

В нешироких интервалах умеренных температур, в которых обычно производятся кинетические измерения, энергия актива-Ш1И, по-видимому, не зависит от температуры. Это можно объяснить тем, что энергия активации представляет собой теплоту образования промежуточного соединения, а разница в физических теплотах продуктов реакции и исходных веществ с изменением температуры изменяется незначительно. Однако в ряде случаев такое влияние температуры было обнаружено. Так, например, тщательное повторное изучение экспериментальных результатов, на анализе которых Аррениус основывал свою теорию, и данные более поздних исследований позволили установить некоторую зависимость от Г [c.35]

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ РАЗЛИЧНЫМИ ЕДИНИЦАМИ ИЗМЕРЕНИЯ ЭНЕРГИИ [c.602]

Шкала темпера-тур Единица измерения энергии Шкала атомных весов 1пх г нт 18 [c.16]

Количество энергии, затрачиваемой на выполнение полезной работы, определяют по экспериментально найденным зависимостям силы или момента сил технологического сопротивления от линейного или углового перемещения. Количество энергии, потребляемой электродвигателем из электрической сети, определяют с помощью счетчика активной энергии, который подключают через трансформатор тока к линии, питающей привод машины. При расчете энергии, отданной электродвигателем машине, необходимо результат измерения энергии, потребленной от сети, умножить на КПД электродвигателя при дайной нагрузке. [c.21]

Таким образом, наблюдаемая, или измеренная, энергия активации в области внутренней диффузии равна только половине истинной энергии активации. [c.434]

Для проверки возможности внешнедиффузионного торможения применяют различные экспериментальные методы. Один из них, оказавшийся наиболее подходящим для трубчатых реакторов, заключается в измерении степени превращения при постоянной объемной скорости, но при различных линейных скоростях, т. е. состоит в применении различных объемов катализатора. Увеличение степени превращения с повышением скорости газа означает, что реакция лимитируется торможением в газовой пленке. В случаях, когда измеренная энергия активации необычно низка 3 ккалЫоль), можно предполагать наличие диффузионного ограничения в газовой пленке. [c.50]

Величина А в уравнении (VI.106) называется константой Га-макера. Оиа учитывает природу взаимодействующих тел. Эта константа выражается в единицах измерения энергии и имеет значение порядка 10- Дж. Вывод уравнения (VI. 106) проводился в предположении, что пластины находятся в вакууме. При наличии среды константа Л12 в уравнении (VI.106) заменяется на величину [c.329]

Следует отметить, что обычно измерения энергии активации проводятся в сравнительно узком диапазоне температур (несколько десятков градусов) и изменение эмпирической энергии активации с температурой невелико (прн изменении температуры на 100° величина Е изменится на 200 кал). Поэтому, несмотря на отклонения от закона Аррениуса, экспериментальные точки в пределах погрешности измерений укладываются в аррениусовских координатах на прямую линию. По наклону этой прямой определяется эмпирическая энергия активации Е. из которой по (1И.22) может быть рассчитана истинная энергия активации о. [c.90]

При химических исследованиях количества вещества выражают в молях, содержащих 6,023-молекул. Соответственно этому удобной единицей измерения энергии в фотохимии является Эйнштейн, равный 6,023-1023 квантов при данной длине волны. [c.133]

Всякий раз, когда для определения критической удельной энергии разрушения используются результаты измерения энергии разрыва образца при растяжении или изгибе, следует помнить, что эта энергия является суммой ряда совершенно различных слагаемых. Как показано в гл. 8 (разд. 8.2.1), потери энергии маятника Ап при ударе и разрыве образца суммируются из накопленной энергии упругой деформации We, энергии разрушения поверхности Ws, кинетической энергии оторванных кусков образца и разными путями диссипированной энергии. Энергия упругого изгиба образца до достижения прогиба б под действием нагрузки Р равна Ше=Ч2 )Р=Ч2Р С, где С — податливость при изгибе. Энергия распространения трещины в образце берется равной ( в=СсВ 0 — а). Проблема связи этих двух составляющих энергии с удельной ударной вязкостью а впервые независимо и одновременно была исследована Брауном и Маршаллом, Уильямсом и Тернером [53]. Недавно был опубликован обзор по этой теме Уильямсом и Бэрчем [69]. [c.407]

Одним из важных направлений работ по электронному удару является измерение энергии, необходимой для ионизации молекул и их диссоциации. Во многих случаях возможно также получить удовлетворительные сведения о величинах энергии связей, а в комбинации с известными термодинамическими характеристиками — о теплотах образования радикалов, молекулярных ионов и ионов-радикалов. Это позволяет сделать выбор между различными структурами ионов и установить механизм их образования. [c.174]

Совпадспие энергии активации с тепловым эффектом в реакциях рассматриваемого класса (в пределах погрешности измерений) дает возможность непосредственного измерения энергии разрыва связей путем определения энергии активации соответствующих мономолекулярных реакций. Этот метод нашел широкое применение в термохимии. [c.116]

Покажите, что произведение PV имеет единицы измерения энергии. [c.20]

Частично из-за потребности в монохроматическом излучении возникли два раздела фотоэлектронной спектроскопии. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, сокращенно обозначаемая как РФС или ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа), использующая рентгеновские лучи в качестве источника ионизирующего излучения, изучает в основном электроны оболочки (т.е. невалентные электроны). Создание этого метода приписывают Сигбану и сотр. [27]. В ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (УФС) используют ультрафиолетовое излучение, имеющее более низкую энергию, и, таким образом, исследуют энергии связи валентных электронов. Обязанная своим развитием главным образом Тернеру и его сотрудникам [28], УФС предназначалась не только для измерения энергий связывания валентных электронов, но и для наблюдения за возбужденными колебательными состояниями молекулярного иона, образующегося в процессе фотоионизации. [c.331]

Так как к и с — фундаментальные константы, то волновое число можно использовать в качестве единицы энергии. В табл. 15 приведены различные единицы измерения энергии и соответствующие коэффициенты перевода. [c.170]

Из этого уравнения следует, что энтальпия активации АН с некоторым приближением идентична энергии активации (эти величины отличаются на 2,1 кДж/моль, что не превышает точности измерения энергии активации). Сравнение уравнения (77) с уравнением (55) показывает, что фактор столкновений в уравнении Аррениуса соответствует множителю в уравнении константы скорости из теории Эйринга [c.174]

Рад (разд. 20.7)-единица измерения энергии излучения, поглощаемого облучаемым веществом (например, биологической тканью) 1 рад = 1-10 Дж поглощенной энергии на килограмм вещества. [c.276]

Работа 3. ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ. ИЗМЕРЕНИЕ ЭНЕРГИИ ГИББСА В ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПРОЦЕССАХ [c.50]

Поскольку в химических реакциях происходит разрыв одних связей и образование других, можно предположить, что энергия активации равна энергии разрыва химической связи. Однако результаты измерения энергии активации [c.236]

Эта особенность спектра ЯМР является результатом проявления принципа неопределенности Гейзенберга. Согласно этому принципу, неопределенность в измерении энергии АЕ и времени А/ связана уравнением [c.119]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

Единица измерения энергии 1 экзаджоуль равен 10 Дж. Такаи энергия потребляется в США примерно за 3,5 дня. [c.196]

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Энергия расщепления кристаллическим полем, Д , оценивается путем измерения энергии, поглощаемой при возбуждении одного электрона с уровня на уровень (рис. 20-12). Величина этой энергии очень важна при объяснении магнитных свойств комплексов. Если энергия А невелика, как в комплексе СоР , щесть -электронов иона Со расселяются по всем пяти -орбиталям (рис. 20-13), потому что при минимальном спаривании электронов достигается выигрыщ в энергии. И наоборот, если энергия расщепления, Д , достаточно велика по сравнению с энергией спаривания двух электронов на одной орбитали, больщая устойчивость достигается, если на каждой из трех орбиталей нижнего энергетического уровня 3, располагается по два спаренных электрона, а две орбитали верхнего уровня остаются вакантными. Такая ситуация реализуется в комплексе Со(ЫНз)й . Из-за различного числа неспаренных электронов в двух рассмотренных структурах ион Со (N113) + называется низкоспиновым комплексом, а ион СоР -высокоспиновым комплексом. [c.231]

Поскольку, в химических реакциях происходит разрыв одних связей и образование других, можно было бы предположить, что энергия активации равна энергии разрыва химической связи. Однако измерение энергии активации показывает, что она всегда меньше энергии связей. Для создания возможности протекания реакции нет необходимости полностью разрывать связи атомов в молекуле, нужно только их несколько ослабить. Такое расшатывание связей происходит при образован1ш неустойчивого промежуточного соединения — активированного комплекса. [c.220]

Произведение, стоящее в числителе, имеет размерность энергии или рабо1ы. Оно может быть выражено в любых единицах, применяемых для измерения энергии. При физико-химических расчетах для этого часто пользуются калориями, так как именно в этих единицах выражаются большей частью различные энергетические эффекты химических реакций и других процессов [c.94]

Прямые измерения энергии активации этих реакт1,ий немногочисленны. Поэтому с целью установления приближенной зависимости реакционной способности (числа эффективных столкновений и энергии активации) в системах Na -1- R 1 от строения молекул R 1 значения предэкспо](енциального множителя А в формуле Аррениуса длн всех реакций были приближенно приняты равными числу Z = 5-10 см -молъ -сек . Из измеренных констант скорости к и этого значения А далее были определены энергии активации [583]. [c.152]

Измерение энергии и силы разрыва межмолекулярных связей лежит в основе многих методов определения поверхностного натяжения тел. К группе методов, предназначенных для определения поверхностного натяжения жидкостей, относится метод взвешпва ния (отрыва) капель, метод отрыва кольца, метод отрыва пластинки Вилыельми. Все они предполагают разрыв жидкости по определенному сечению. При расчете о используется соотношение [c.25]

Измерение энергии адгезии. Измерение энергии адгезии имеет большее значение в практике дорожного строительства. Назначение битума — связать частицы минерального, наполнителя и воспре-пятствсвать доступу к ним воды. [c.62]

Для измерения энергии микрочастиц часто применяется внесистем-пая единица электронвольт (эВ) I эВ = 1,602-10 Дж=904Н6 Дж/моль. Кратные единицы 1 кэВ=10 эВ 1 МэВ=10 эВ. [c.13]

На рис. XXI. 1 даны потенциальные кривые для этих термов взаимодействия двух атомов водорода, вычисленные впервые В. Гайтлером, Ф. Лондоном и И. Сигиура. Позднее был проделан квантово-химический расчет, точность которого отвечала точности спектроскопических измерений энергии диссоциации. [c.473]

Кулоновский и резонанояый интегралы аир, как правило, не вычисляются из-за больших математических трудностей, а рассматриваются как параметры, т. е. служат единицами измерения энергии. При их оценке сравнивают результат расчета и экспериментальные данные. Поэтому МОХ — полуэрлшрический метод. Перенос значений аир, полученных для одного класса веществ, в другой (например, из нолиенов в ароматические соединения) недопустим и приводит к ошибкам. Внутри одного класса такой перенос возможен и дает при расчете энергий связей приемлемые результаты. [c.214]