Растворитель плотность энергии когезии

Действительные теплоты смешения при объемной доле Ур в 1)зУр раз больше указанных на кривой. Из рисунка видно, что минимум теплот смешения наблюдается в точке, близкой к е, = = бр = 237, при условии, что К не очень сильно отличается от единицы. Незначительные изменения К вызывают относительно большие изменения теплоты смешения. Для растворителей, плотность энергии когезии которых равна 237, а К = 0,98, 0,99, 1,01, 1,02 и 1,05, теплоты смешения при объемной доле 0,5 должны были бы быть равны -1-2,37, 1,18, -1,18, -2,37 и -5,93 соответственно. Парциальные моляльные теплоты смешения для низких концентраций растворителей, имеющих молекулярные объемы, равные 100, были бы в 400 раз больше указанных значений. Эти теплоты смешения имеют тот же порядок, что и часто наблюдаемые на опыте, но наивысшие отрицательные значения будут наблюдаться лишь в тех случаях, когда взаимодействие между полимером и растворителем приближается по своему характеру к взаимодействию в случае водородной связи. Серия кривых теплот смешения, полученных таким путем, будет соответствовать серии кривых набухания, например полученных Джи для буна N и тиокола КВ, если предположить, что величина К зависит от природы имеющейся пары полярных групп (полимер и растворитель) и остается приблизительно постоянной для ряда растворителей, содержащих полярные группы одного вида. [c.318]

Поверхностное натяжение жидких красок определяют общепринятыми для текучих жидкостей методами, например по отрыву капли, поднятию жидкости в капилляре, продавливанию воздушного пузырька. В случае расплавов чаще пользуются косвенными методами по смачиванию пленки жидкостями, набуханию в растворителях, плотности энергии когезии, нулевой ползучести и т. д. [c.21]

Является ли тот или иной растворитель хорошим или плохим для данного полимера, можно судить по плотности энергии когезии. Плотность энергии когезии растворителя равна изменению внутренней энергии при испарении единицы объема жидкости. У хорошего растворителя плотность энергии когезии очень мало отличается от плотности энергии когезии полимера. Когда эта [c.55]

Первый член скобки представляет собой величину химического потенциала растворителя для идеального раствора. Второй член описывает отклонения от идеальности, обусловленные особенностями структуры полимерных молекул. Величина % является параметром, специфичным для данной системы полимер — растворитель и называется обычно параметром взаимодействия. Этот параметр включает в себя характеристику энергетического взаимодействия полимера с растворителем, определяемую разностью корней квадратных из плотностей энергии когезии полимера б и растворителя 6о, а также специфические для данной системы [c.33]

Набухание эластомеров в растворителях зависит от их растворимости и связано с плотностью энергии когезии. [c.117]

В этой связи важны два других физических параметра растворителей, а именно когезионное давление с (называемое также плотностью энергии когезии) и внутреннее давление я [98—100]. [c.94]

В связи с этим можно отметить еще два важных физических параметра когезионное давление (называемое также плотностью энергии когезии) и внутреннее давление которые влияют на растворяющую способность растворителя. [c.67]

За исключением вышеупомянутого метода с применением термического размягчения, для определения молекулярной массы и УФ-спектроскопических исследований лигнина (см. 6.4.2) необходимо полностью переводить лигнин в раствор. На растворимость лигнина влияют два параметра растворителя способность к образованию водородных связей и плотность энергии когезии (параметр 26 [c.126]

Для оценки интенсивности межмолекулярного взаимодействия удобно пользоваться понятием плотности энергии когезии (П , которая численно равна потенциальной энергии единицы объема вещества, но с противоположным знаком. О величине Г7 можно судить по параметру растворимости 6 = который характеризует способность веществ к взаимному растворению и рассчитывается по соответствующим теплотам испарения. В случае высокомолекулярных соединений, которые нелетучи, параметр растворимости их обычна принимают равным б жидкости, являющейся лучшим растворителем для данного соединения. [c.28]

Описанная выше расчетная схема позволяет достаточно точно оценить вклад каждого атома и различных атомных группировок, обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием, в энергию когезии вещества. В связи с этим метод применяется и для расчета плотности энергии когезии полимеров, исходя только из химического строения повторяющегося звена. Результаты расчета для представителей разных классов полимеров приведены в табл. 7.5 вместе со значениями б, полученными в работе [87] на основании зависимости характеристической вязкости [ti] растворов полимеров в различных растворителях от параметра растворимости растворителя бр. [c.231]

Процессы набухания эластомеров в растворителях зависят, в первую очередь, от соответствия их параметров растворимости, и, связанной с ней, плотностью энергии когезии. [c.157]

Таблица 1. Зависимость между поверхностным натяжением и плотностью энергии когезии для растворителей

Приведенные выше данные наряду со сведениями, имеющимися в литературе, позволяют предположить, что тип выделения нолимера не зависит от ряда общих характеристик полимера, растворителя и осадителя. Так, из табл. 3 видно, что тип выделения полимера нз раствора не зависит, наиример, от величин плотности энергии когезии (ПЭК) или от поверхностного натяжения, т. е. от величин, связанных с энергией межмолекулярного взаимодействия. [c.104]

Параметры растворимости органических растворителей, связанные с их плотностью энергии когезии и, соответственно, с мольными теплотами испарения, изменяются в очень широких пределах [6]. Эластомеры и полимерные материалы, способные образовывать [c.116]

Таблица 1.159. Разность плотностей энергии когезии, относительные размеры клубков в предкритической области и радиус действия межмолекулярных сил в растворе для некоторых систем полимер — растворитель [73]

Параметры растворимости, а также плотности энергии когезии являются важнейшими характеристиками растворителей и полимерных загустителей. [c.63]

Для растворителей и смесей растворителей параметры растворимости и плотности энергии когезии могут быть рассчита- [c.63]

С точки зрения теоретической модели энергетических взаимодействий (см. рис, 4) физический смысл параметра растворимости (Пр) отвечает энергии связи растворителя с загустителем ( 4) или с ингибиторами коррозии ( б). Энергия испарения растворителя ( исп) и плотность энергии когезии ( к.р) отвечает энергии связи растворителя с воздухом ( 1). Кроме того, Пр, Е сп и к.р учитывают энергию связи молекул растворителя между собой ( 17). [c.64]

При нанесении ПИНС в растворителе на металл происходят физико-химические явления на границах раздела ПИНС в растворителе — металл и ПИНС в растворителе — воздух . Поэтому важнейшими характеристиками пленкообразующих нефтяных составов, определяющими их структуру и поведение в системе металл — ПИНС — растворитель , являются удельная электрическая проводимость (р), диэлектрическая проницаемость (е), поверхностное натяжение на границе с воздухом (сгп/о), сила, работа и энергия когезии Рк, Wk, E ,) и адгезии F , Wa, а), а также ряд взаимосвязанных показателей — относительная полярность, плотность энергии когезии и др. [c.90]

Влияние природы растворителя на основе сравнительной характеристики оценивается также по параметрам полярности. Последние в обобщенном виде представляют собой величины, пропорциональные разности свободных энергий изучаемого процесса в данном и стандартном растворителях. К числу наиболее используемых параметров полярности относятся плотность энергии когезии, параметр растворимости. Предложена универсальная шкала полярности растворителя [45]. [c.27]

По данным теплот смешения вычислена плотность энергии когезии поливинилацетата, равная 77,6 кал моль, а также установлено, что характеристическая вязкость одного и того-же полимера в различных растворителях будет тем больше, чем меньше теплота смешения ДЯ этого полимера с растворителем [584, 585]. Изучались также адиабатическое сжатие растворов поливинилацетата [586], сорбция паров воды и органических растворителей поливинилацетатом [587, 588], кинетика гидратации сополимера винилацетата с малеиновым ангидридом [589], молярные объемы воды в поливинилацетате [590] и другие свойства растворов поливинилацетата [77, 383, 591 — 597]. [c.364]

Класс растворителя D ц, Д Плотность энергии когезии [c.226]

Для оценки растворяющей способности жидкостей по отношению к конкретному полимеру предложен ряд критериев [1 3 18]. Найболее строгим критерием качества растворителей является разность термодинамических (изоба рпо-изотермических) потенциалов и соответственно связанные с ней величины отаосительной упругости паров над раствором или осмотического давления [1]. Однако эти величины пока не могут быть рассчитаны заранее. без экспериментальных исследований. Учитывая роль энергетическил факторов при растворении полимеров, в качестве ориентировочных характеристик, коррелирующих с растворимостью, можно использовать различные величины, характеризующие энергию взаимодействия молекул растворителя, плотность энергии когезии, величины внутреннего давления жидкостей, поверхностное натяжение, дипольные моменты или комбинацию двух последних величин [4 6 18 19]. Вышеуказанные корреляции имеют ряд исключений, так как при рассмотрении растворимости необходимо сравнивать не только энергетическую составляющую изменения изобарно-изотермического потенциала, но и энтропийные изменения в соответствии с вышеприведенным уравнением (2.3). [c.41]

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Рис 1,1 Растворимость парафина (крива I) и нафталина (крива II) в растворителях с различной плотностью энергии когезии при 25 °С Растворители 1 - пентан 2 - додецилбензол 3 - шиспогехсан 4 - изопропилбешол [c.23]

Процесс фазового распада вискозы можно изобразить диаграммой, представленной на рис. 7.30. Поскольку вискозы образуются при сильном энергетическом взаимодействии ксаитогената с растворителем и относятся к системам с нижней критической точкой смешения, на оси ординат удобно дать параметр растворимости б, выражающий плотность энергии когезии между компонентами и характеризующий их способность к образованию гомогенной однофазной системы. Из вискозы, содержащей 8% целлюлозы, высаживается ксантогенат путем уменьшения параметра растворимости от значения 61, до 62. Уменьшение взаимодействия достига- [c.197]

В связи с трудностями, которые возникают при подборе необходимых растворителей, можно применять смеси растворителей, с близкими значениями б. В первом приближении значение плотности энергии когезии такой смеси растворителей принимается пропорциональным их объемному содержанию. В Приложении 3 приведены параметры растворимости пластиков, определенных нами и другими авторами указанным методом При определении б пластиков, растворимых при обычных условиях, эксперимент необходимо проводить при низких температурах или полимер следует предварительно частично заструктурйровать. [c.16]

Для установления сродства полимерных пар в целях подбора оптимальных условий образования гомогенных смесей использовали данные о значениях параметров растворимости [13]. Первоначально понятие о параметре растворимости возникло в термодинамике неэлектролитных растворов. Гильдебранд предложил считать корень квадратный из плотности энергии когезии характеристикой растворяющей способности данного растворителя [7]. Бридсон [4] первым использовал значения параметров растворимости при разработке оптимальных технологических режимов и приближенно [c.169]

Использование значений теплоты парообрзования связано также с поиском эффективных пластификаторов полимеров с помощью данных по энергии когезии или параметрам растворимости. Наиболее прямым и надежным методом определения параметров растворимости является их вычисление по значениям теплоты парообразования. Энтальпия испарения имеет существенное значение в химии растворов для определения плотности энергии когезии и оценки энтальпии переноса растворенного вещества из одного растворителя в другой. [c.6]

Плотность энергии когезии AEvap/Vs (V - молярный объем растворителя) является мерой энергии, необходимой для образования в среде растворителя дырки, размеры которой достаточны для размещения в ней молекулы растворенного вещества. Эта энергия, таким [c.223]

Каждая из известных эмпирических шкал (У, Z, различные ) основана на специфических модельных представлениях о растворенном веществе. Однако всегда признавали желательным охарактеризовать полярность, основываясь на некотором свойстве растворителя, независимо от выбора растворенного вещества. Конечная цель заключалась в том, чтобы параметр полярности растворителя мог бы служить для всех типов растворителей, в том числе и для ионных жидкостей. Наилучшим параметром, который охватывает все классы растворителей, является плотность энергии когезии (разд. 2.Б). Автор полагает, что этот же параметр лучше всего подходит и для построения шкалы полярностей, поскольку плотность энергии когезии определяется величиной электростатических сил притяжения (мгновенных и обусловленных постоянными диполями и зарядами) и водородными связями, возникающими между частицами. В табл. 2.6 приведены оценки плотности энергии когезки, полученные двумя способами, а также величины Z для растворителей в широком интервале полярно- [c.227]

В полярных апротонных растворителях некоторое упорядочивание расположения ближайших соседей обусловлено диполь-дипольны-ми взаимодействиями, однако обычно время диэлектрической релаксации в 10 — 100 раз меньше, чем в спиртах с молекулами примерно тех же размеров, а энтальпия активации ЛЯ (т ) мала (1 — 2ккал/моль) [677]. Поэтому в них не обнаруживаются структурные эффекты такого типа, как в воде. Апротонные растворители с большими дипольными моментами и с молекулами малого объема характеризуются высокой плотностью энергии когезии, и некоторые их свойства сильно зависят от температуры. Так, считают, что диметилсульфоксид и 1М,М-ди-метилформамид - сильно ассоциированные жидкости, в которых могут существовать цепочечные структуры [650, 730]. Однако время диэлектрической релаксации последнего такое же, как у трихлорэти-лена или циклогексанона, а энтальпия активации ДЯ (TD) равна всего лишь 2,7 ккал/моль [62], так что образование этих ассоциатов нельзя сопоставлять с ассоциацией, обусловленной водородными связями. [c.237]

Смешиваемость расплавов солей соответствует прогнозам, основанным на плотности энергии когезии. Жидкости со сходной величиной плотности энергии когезии, как правило, смешиваются. Неполная смешиваемость двух жидкостей соответствует значительным положительным отклонениям от закона Рауля. Эти отклонения обычно коррелируют с большими различиями в плотностях энергии когезии [441]. В связи с этим неудивительно, что более объемистые R4NX смешиваются с ароматическими углеводородами и полярными апротонными растворителями, но плохо смешиваются с многоатомными спиртами и алканами. Формиаты и ацетаты щелочных металлов смешиваются со щелочными нитратами, нитритами и тиоцианатами [c.243]

Неэлектролиты, как правило, плохо растворимы в расплавах неорганических солей с высокой плотностью энергии когезии. Вода прочно удерживается гидроокисями щелочных металлов, а также хлоридами лития и калия (см., однако, [81, 362]). Щелочные нитраты и тиоци-анаты, а также нитрат аммония, которые характеризуются минимальной плотностью энергии ксгезии, являются хорошими растворителями для спиртов и аминов умеренного веса и для полиоксисоедине-ний [362]. [c.244]