Вычитания стандарта метод

Иногда используется прием, называемый вычитанием стандарта, заключающийся в том, что добавляют известное количество реагента, который эффективно удаляет из пробы соответствующее количество определяемого компонента (в результате осаждения или комплексообразования). Математические выкладки здесь такие же, как и в случае метода стандартных добавок, но с соответствующим изменением знака. [c.547]

Как известно, идентификация пестицидов в многокомпонентной смеси неизвестного происхождения является одним из наиболее трудных вопросов. Идентификация осложняется тем, что применяемые хлор- и фосфорорганические пестициды представляют собой соединения различных классов. Использование при идентификации обычно применяемых проб сложного состава методов вычитания и сдвига пиков , избирательной адсорбции на молекулярных ситах и других методов ограничено. Идентификация по удельному объему удерживания требует специально оборудованной газохроматографической установки. Метод идентификации путем сравнения времени удерживания компонентов пробы и стандартов (или их смесей) применяют, как правило, только для подтверждения наличия предполагаемых пестицидов в пробе. [c.115]

Как и в постояннотоковой полярографии, в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и с КРЭ также используют технику с двумя ячейками для вычитания тока заряжения, влияния примесей в растворителе и т. д. [91, 92]. Подробное рассмотрение многих ссылок, приведенных в этой главе,, показывает, что разностные, или дифференциальные, методы с двумя ячейками в действительности применяли во многих случаях, хотя это и не отмечалось явно в предыдущих разделах. Например, достижение оптимальной характеристики метода производной вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ [63, 64] требует использования разностного варианта, и в работах Национального Бюро Стандартов США [47, 54, 93], процитированных в разд. 5.8, часто использовался этот вариант метода. Хотя метод с двумя ячейками в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала использовать, видимо, легче, чем в постояннотоковой полярографии, тем не менее те предостережения, которые были сделаны в гл. 4, справедливы и здесь. Флоренс сообщил [94], что синхронизация капания пары электродов в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ — это утомительное занятие, и для получения хороших результатов требуются большое терпение и навыки. В его лаборатории большинство анализов выполняют с использованием одноэлектродного варианта. Мы же намереваемся использовать вольтамперометрию с линейной разверткой [c.386]

Метод внутренней стандартизации. Этим методом можно воспользоваться при счете радиоактивности в простейшем одноканальном счетчике. В принципе он очень прост. Просчитывают рабочий препарат и записывают результат счета. Обозначим его Nn. Затем в тот же самый флакон с препаратом вносят точно известную радиоактивность стандарта — Ос. Снова просчитывают число импульсов в минуту, на этот раз суммарное N1, и вычитанием определяют приращение счета, обусловленное внесенной радиоактивностью Так как импульсы радиоактив- [c.193]

Перфокарту вводят в вычислительную машину, которая нормирует данные, вводит поправку на мертвое время и вычитает фон. Затем вычитают спектр, измеренный через 32 сек после конца облучения, из спектра, измеренного первоначально. В результате вычитания остается спектр короткоживущих активностей. Полученные данные печатаются счетной машиной на бумажной ленте. Содержание элемента в образце определяют путем сравнения числа отсчетов в фотопиках определяемого элемента и стандарта. Метод применяли для определения W, Аи, Ag, Se и Hf, анализ требует менее получаса. [c.256]

В работе [171] описано дальнейшее развитие автоматиче ских методов совместной обработки хроматографической и масс спектральной информации Осуществляется сравнение индексов удерживания и масс спектров компонентов с данными, имеющимися в библиотеке, но не для отдельных хроматогра фических пиков, а целиком для сложных профилей ГХ — МС опытов с архивной библиотекой таких профилей Таким путем можно определять новые компоненты или аномальные концепт рации ранее установленных соединений Эта система работает следующим образом вначале осуществляется вычитание фона и разделение перекрывающихся компонентов, затем определяются относительные индексы удерживания для каждого компонента и рассчитываются относительные концентрации на основании одного или нескольких внутренних стандартов После этого производится поиск каждого масс спектра в библиотеке и, наконец, из этих данных строится ГХ — МС профиль, который сравнивается с библиотекой таких профилей для ранее проанализированных смесей ГХ—МС профиль определяется как совокупность данных состоящих из следующих частей а) ненорма лизованный масс спектр каждого компонента после обнаруже ния хроматографических пиков, вычитания фона и разделения перекрывающихся компонентов, б) индексы удерживания каж дого компонента в) относительные концентрации всех компо нентов г) название каждого компонента, которое может быть просто кодовым или предположительным, приписанным компоненту в результате обычного библиотечного поиска Пример такого ГХ—МС профиля показан на рис 2 14 Относительные концентрац и компонентов представлены вертикальными линиями в соответствующих положениях наложенными на обычный график ПИТ в зависимости от относительных индексов удерживания Высота каждой линии соответствует площади пика на графике ПИТ или относительной концентрации [c.111]

На практике часто применяют различные комбинации этих схем. Необходимо отметить, что использование метода вычитания, помимо проведения группо1вого функционального анализа, позволяет также улучшить разделение (как результат селективного удаления компонентов сложных смесей). Метод был использован, в частности, для раздельного определения компонентов, хроматографическое определение которых является достаточно трудной задачей, [9]. Содержание компонентов в общем неразрешенном пике, один из которых вычитается при использовании реагента, при применении метода внутреннего стандарта может быть рассчитано но уравнениям [c.142]

Наиболее существенным достижением за последние годы несомненно явилось интенсивное развитие у-спектрометрии для анализа смесей у-излучающих радиоизотопов с использованием детекторов NaI(Tl) или Се(ЬО в сочетании с многоканальными амплитудными анализаторами. Интерпретация, в частности количественная, у-спек-тра смеси радиоизотопов может быть очень сложной и трудоемкой. Каждый у-излучатель характеризуется фотопиком определенной энергии и непрерывным комптоновским спектром более низкой энергии. Сигналы у-излучателей с более низкой энергией могут накладываться на непрерывный комптоновский спектр у-излучателей с более высокой энергией. Кроме того, могут иметься пики, связанные с аннигиляцией пар позитрон - электрон и с наличием резонансного захвата. Поэтому для количественного определения отдельных у-излуча-телей во всех случаях, за исключением простейших, требуется сложная математическая обработка, позволяющая выделить вклад каждого у-излучателя в суммарную активность. Такие расчеты трудоемки, и не удивительно, что использование ЭВМ в этой области стало совершенно необходимым. Основными применяемыми приемами являются обращение матриц с известными активностями компонентов и разложение спектра. Последнее включает последовательный подбор спектра по энергии и интенсивности с помощью ряда у-спектров,, чистых радиоактивных веществ, каждый из которых вносит вклад в общую активность. После подбора каждый компонент вычитается из сложного спектра до тех пор, пока последний не будет полностью разрешен. Точность метода вычитания зависит от различных факторов, прежде всего от совершенства счетного оборудования, например от наличия средств улучшения отношения амплитуды пика к уровню фона, от чистоты стандартов радиоизотопов и от количества отдельных изотопов в образце. Для опеределения очень малых количеств радиоизотопов в образцах лунного грунта применяли счетную систему со схемой антисовпадений, включающую два больших NaI(Tl)-дeтeктopa, ориентированных относительно образца под углом 180° и окруженных 22 фотоумножителями. Были приложены максимальные усилия для снижения вклада активности фона [14]. Система сбэра данных включала [c.220]

Для иллюстрации влияния изменения условий приготовления образца и температуры использовали также метод цифрового вычитания. Винильная полоса при 909 см уже использовалась на рис. 8.7 для сравнения спектров образцов разной толщины. Если эту полосу исполь- зовать в качестве критерия вычитания или внутреннего стандарта, то можно провести более детальное фабнение. После вычитания колебания внутреннего стандарта из базовой линии для двух образцов разностный спектр можно считать независимым от толщины образцов. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология