Гексадиена комплексы

Бутадиен, этилен (I) 1 ыс-1,4-Гексадиен, 1,3-гексадиен, 2,4-гексадиен, 1,5-гекса-диен Комплекс нульвалентного железа с этилен-бис-(дифенилфосфином) Р] = 40 бар, 80° С [446] [c.610]

Комплексы железа и кобальта эффективны для селективного синтеза гексадиена-1,4, а в определенных условиях с хорошими выходами дают гексадиен-1,3, 3-метилпент диен-1,4 и гекса-диен-1,5. В качестве мономеров для димеризации были изучены и другие олефины, например пропилен, и диены, например изопрен, пентадиен и диметилбутадиен.. j [c.203]

Органические фрагменты на комплексе перегруппировываются с образованием диена-1,4 (или -1,5), при отщеплении которого высвобождается исходный комплекс железа, что и обусловливает цикличность процесса. Таким образом, одновременное образование трех различных гексадиенов объясняется разными типами взаимодействия бутадиена с атомом железа. [c.209]

Из комплексов —СН(ОН)—СН2—СН2—СН2— —СН2-СН2— или —СН2—СН(ОН)—СН,-—СН2—СН2—СН2— путем перемещения водорода из 5 в 1, отщепления воды и последующей изомеризации 1 образовавшегося диенового углеводорода в гексадиен-2,4. [c.424]

Однако возможен путь отщепления воды непосредственно из вышеприведенных комплексов с последующей стабилизацией в гексадиен-2,4 как наиболее стойкую форму гексадиена. [c.424]

Наиболее принципиальным было установление формы комплексов в дихлоро-1,5-гексадиен-палладии (рис. 4 а). Исследование доказало ошибочность представления о транс-строении молекулы 1,5-гексадиена в большинстве комплексов переходных металлов, содержащих этот лиганд, основанного на спектральных данных, и потребовало пересмотра интерпретации ИК-спектров этих соединений [52]. [c.29]

Строение олефина сказывается на селективности не очень сильно (циклододекатриен-1,5,9 > циклооктадиен-1,5 > гексадиен-1,5) [60]. Причина наиболее высокой селективности в случае циклододекатриена-1,5,9 еще неясна. Возможно, она обусловлена влиянием стерических факторов. В частности, алкильный комплекс, получающийся из циклододецена и гидрида металла, [c.123]

Этилен (I), бутадиен цис-1,4-Гексадиен (II) [1,3-гексадиен, 2,4-гексадиен, 1,5-гексадиен] Комплекс нульвалентного железа е этилен-бис-(дифенилфоефином) Р[= 40 бар, 80 С. В нриеутствии диэтилалюминийхлорида выход II до 90% [7] [c.581]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

По характеру распределения зарядов изополярные активированные комплексы очень мало или вообще не отличаются от соответствующих реагентов. Реакции с изополярным перехода ным состоянием, на которые растворитель оказывает небольшое или даже пренебрежимо малое влияние, можно найти среди перициклических процессов, например реакция циклоприсоединения Дильса — Альдера и перегруппировка Коупа гексадиенов-1,5 [c.203]

Как и в синтезе замещенных алкенов, полезными интермедиатами для получения диенов оказались л-аллилникельгалоге-ниды. Еще в 1951 г. было обнаружено, что 1-хлорбутен-2 или З-хлорбутен-1 димеризуются в присутствии N ( 0)4, с высоким выходом образуя 1,5-диены (40) и (41) [схема (2.35)]. Кори показал, что такие реакции аллильного сочетания протекают через галогениды л-аллилникеля (II) [45]. Комплекс (42) устойчив при 25 °С в течение н кольких дней, но при добавлении аллилбромида за несколько минут количественно превращается в гексадиен-1,5 [схема (2.36)]. [c.35]

Аналогичные п-комплексы, полученные из аллилгалогенидов и Ni( 0)4, реагируют с СО при 0°С и давлении 1 атм с образованием бутен-З-оилгалогенидов и Ni( 0)4 [326], а со смесью ацетилена и СО в аналогичных условиях — с образованием гексадиен-2,5-оилгалогенидов [схема (6.126)] [108]. [c.234]

Однако другие исследователи [279] придерживаются иной точки зрения на механизм окисления пропилена (на молибдате висмута. На этом катализаноре образуется акролеин, а на окиси висмута—гексадиен-1,5. Промежуточной формой, ведущей эти ре-а/кции, является я-аллильный комплекс или аллильный радикал. Поэтому авторы [279] считают, что эта прамежуточная форма должна образоваться при адсорбции пропилена на ионе Bi +, а [c.137]

Стирол Этилен, бутадиен Полимер Пр и со Аддукты состава 1 1, ццс-1,4-гексадиен, 1,3-гексадиен, 2,4-гексадиен, 1,5-гексадиен Хлорид 3-(фенилфосфин)-родия — гидроперекись mpem-бутила [206 единение Комплекс нульвалентного железа с этилен-бис-(дифенилфосфином) 80 С [207] [c.411]

Гидрирование несопряженных диенов, катализируемое комплексами хрома изомеризующие свойства каталитической системы. Необходимым условием для гидрирования несопряженных диенов является их предварительная изомеризация в соответствующие сопряженные производные [24]. л -Арен-хромкарбо-нилы обладают, однако, слабой изомеризующей способностью. Вследствие этого диены, содержащие более одной метиленовой группы между двумя двойными связями, с трудом гидрируются даже при высоких температурах. Так, гексадиен-1,5 (табл. 5) и метил-чмс-9, ч с-15-октадекадиеноат либо слабо, либо совсем не гидрируются в присутствии метилбензоат-Сг(СО)з при 175 °С [24]. В противоположность этому диены-1,4 подвергаются селективному гидрированию до моноенов только при условии, если температуры достаточно высоки, чтобы могла протекать изомеризация (табл. 4 и 5) [66]. [c.130]

Бутадиен связывается с палладием я-аллкльного комплекса (I) и образует комплекс (II), содержащий три остатка бутадиена аллильные остатки, вытесненные из комплекса (I), соединяются в 1,5-гексадиен (III). Повышение температуры приводит к разрушению комплекса (II) и образованию додекатетраена (IV) и олигомеров. [c.364]

Описаны комплекс WH (Л-С5Н5) (л-СвНе), в котором л-бензоль-ная и я-циклопентадиенильная группировки координированы с вольфрамом [240], и соединения, содержащие я-гексадиен-1,3 [239] и я-тетрафенилциклобутадиен [241], связанные соответственно с вольфрамом и молибденом. [c.150]

Реакция НСо (СО) 4 с рядом диенов дает я-аллилтрикарбониль-ные комплексы кобальта, которые были идентифицированы с помощью ПМР- и ИК-спектров [102]. а-Аллильные продукты получены не были. Комплекс, выделенный при реакции с бутадиеном, оказался смесью син- и анги-я-С4Н7Со(СО)з (60 и 40% соответственно). При нагревании до 120°С происходит изомеризация с образованием смеси, содержащей 95% син- и 5% анги-изомера. По-видимому, больщая термодинамическая устойчивость сын-изомеров по сравнению с ангм-изомерами — общее свойство я-аллиль-ных комплексов переходных металлов, анти— с н-Изомеризация может быть важна в определении продуктов каталитических реакций с участием л-аллильных производных. Например, при синтезе гексадиенов из бутадиена и этилена будет образовываться [c.289]

Роль гидридов переходных металлов в каталитических реакциях диенов лучше всего видна на примере синтеза гексадиенов. Бутадиен и этилен можно присоединить друг к другу в реакции, катализируемой [( 2H4)2Rh l]2 или бис-(этилен) ацетилацетонато-родием и НС1 в спирте при 30 °С [107]. Быстрое взаимодействие НС1 с этиленовым комплексом Rh(I) дает этильный комплекс Rh (III), из которого этилен вытесняется избытком бутадиена с образованием соединения 9 последнее можно выделить в виде [c.292]

Триалкилфосфин-п-аллилникелькарбонилхлорид в метаноле поглощает 2 моля СО при 18—20° С и атмосферном давлении с образованием метилаллилового эфира, а в присутствии MgO — 3 моля СО и дает метиловый эфир бутен-З-овой кислоты. Этот же комплекс, а также л-аллилникельбромид при обработке смесью СО и С2Н2 при 0° С с количественным выходом дают метиловый эфир гексадиен-2,5-овой кислоты [88] [c.150]

Химия бутадиеновых комплексных соединений также была предметом многочисленных исследований и в последующие годы. Особенно значительный вклад был сделан русской школой во главе с А. Д. Гельман. В фундаментальной работе, посвященной олефиновым комплексам платины, была изучена, например, реакция между (NH4)2[Pt l4] и С4Н6 и получено устойчивое вещество состава (ЫН4)2[С4НбР12С1б], в котором по предположению авторов бутадиеновый мостик соединяет два атома металла [197]. В последующий период этими авторами было получено около 12 различных бутадиеновых комплексов платины наряду с многочисленными моноолефиновыми и некоторыми гексадиен-1,5-овыми соединениями, а также детально обсуждена проблема связи олефин—атом металла [197—205]. [c.10]

СбН9ре(СО)з] . ЯМР-спектры перхлората подтверждают цис-конфигурацию нециклической диенильной системы. Очень подробно были изучены химические свойства катиона [СбН9ре(СО)з . Предполагают, что при гидролизе образуются желтые кристаллы (т. пл. 65°) изомера гексадиенового комплекса I, а именно гранс-гексадиен-3,5-ол-2-трикарбонилжелеза П. Интересно, что получен только один из двух возможных диастереоизомеров соединения П. Не существует никаких заметных отличий между ИК-спектрами веществ I и И, и особенно в области валентных колебаний ОН и СО. (I тон=3340 см усо=2049, 1982, 1975 м- И Уон=3350 см со= 2053, 1988, 1977 см К) [c.191]

Наряду с наиболее хорошо исследованными комплексами кобальта [18, 287, 288, 580, 581, 664, 668—677] изучены хироптические свойства многочисленных металлоорганических соединений никеля, меди и молибдена [21, ПО, 111, 130, 131, 152—154, 283—288,576, 649, 650]. Среди работ, посвященных хироптическим свойствам платиновых комплексов [21, ПО, 111], необходимо упомянуть о недавнем исследовании взаимодействия дихлоро(1,5-гексадиен) платины (II) с (5)-ос-метилбензиламином [667]. Реакция присоединения приводит к производному, содержащему а-связь углерод—платина. Получается моно- и биядерный продукт, причем оба обнаруживают сложный эффект Коттона на кривых КД [667]. Общая периодическая зависимость, связанная с ионным потенциалом лан-танидных(1П) ионов, проявляется на спектрах ДОВ D-(—)-1,2-пропилендиаминтетраацетатных комплексов лантанидоБ [678]. [c.102]

Бензол восстанавливается комплексом, называемым кальцийгексамином Са(КНз)в, полученным из металлического кальция и аммиака (Б. А. Казанский, 1938 г.), или лучше раствором металлического натрия в жидком аммиаке, в который вводят СНзОН в качестве донора протонов (Дж. А. Бирч, 1940 г.). Этим методом пользуются как препаративным. Из бензола получается 1,4-дигидробензол (цикло-гексадиен-1,4), а из толуола и 1,3-диметилбепзола — аналогичные дигидропроизводные [c.307]

Галогениды платины и палладия с диенами типа гексадиен-1,5 [И, 12], норборнадиен [13—15], циклооктадиен-1,5 [12], винилциклогексен [161 и дициклопентадиен [12, 17, 18] образуют комплексы типа диенМХг (X = С1, Вг М = Pd, Pt) . Устойчивость этих дигалогенидов снижается по ряду С1 > Вг>- I, находящемуся в соответствии с усиливающимся пгракс-эффек-том С1 С Вг -< I. [c.184]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексадиена комплексы: [c.460] [c.135] [c.139] [c.486] [c.717] [c.204] [c.326] [c.308] [c.255] [c.295] [c.99] [c.77] [c.189] [c.190] [c.190] [c.191] [c.192] [c.220] [c.28] [c.130] [c.204] [c.209] [c.40] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология