Атомные реакции

Наблюдающаяся высокая химическая активность )адикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома Н, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СН3 (метил), НН2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома К и, наконец, молекулы СН4, N1 3, Н2О и НГ в известном смысле (инертность) аналогичны атому N6. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации нроцессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.34]

Известны ядерные реакции, протекающие в природных условиях — естественная радиоактивность. Кроме того, физики научились искусственно вызывать протекание целого ряда ядерных (атомных) реакций и используют их в атомных реакторах электростанций, ледоколов и подводных лодок. Пользуясь теми же процессами, что и природа, они только изменяют внешние условия в ограниченном пространстве — реакторе, и получают соответствующий результат. [c.87]

Наблюдающаяся высокая химическая активность радикалов обусловлена незаконченностью электронных оболочек соответствующих атомных групп, благодаря чему свойства этих групп приближаются к свойствам атомов, обладающих тем же количеством внешних электронов, что и данная атомная группа. В этом отношении характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома N, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СНз (метил), NHg.(аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома F и, наконец, молекулы СН4, NHj, HgO и HF в известном смысле (инертность) аналогичны атому Ne. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому эти процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.79]

Рассмотрим теперь три первых из приведенных выше атомных реакции все они принадлежат к одному и тому же тину. Импульсный фотолиз двуокиси азота, двуокиси хлора и озона под влиянием соответствующего освещения ультрафиолетовым светом в изотермических условиях приводит к образованию молекул кислорода в основном состоянии, находящихся на высоких колебательных уровнях, о чем свидетельствует появление полос Шумана—Руи-ге в ультрафиолетовом спектре поглощения [27, 28]. [c.568]

По существу эта классификация не отличается от той, которую предлагал ранее Баландин [71]. Указывая на недостатки классификации Рогинского Баландин считает, что имеются следующие реакции 1) неионные (атомные) реакции (разрыв, деформация) 2) ионные реакции (разрыв, поляризация) — окислительно-восстановительные и протонные. [c.218]

П о л я н и М. Об атомных реакциях.— Успехи химии, 1933, 2, 412. [c.182]

Атомная (реакция деления) [c.29]

В гомогенных процессах энергетически в более выгодном положении находятся частицы, обладающие свободной валентностью, т. е. атомы и радикалы. Благодаря наличию у радикалов свободных валентностей энергия активации процессов, происходящих с их участием, имеет порядок величины атомных реакций, и реакции идут со скоростью чисто атомных реакций. В качестве примера отметим, что реакция окисления 50г атомарным кислородом имеет энергию активации на уровне 25,1 кДж/моль, т. е. на по- [c.29]

Вслед за процессом (1.127) в различных радикальных и атомных реакциях (реакция рекомбинации атомов Н, реакция Н с НСО и отщепление атома Н от НСНО) образуются глиоксаль и водород. [c.56]

Ввиду того, что атомные реакции очень редки, так как они требуют наличия третьего тела, которое воспринимает избыток энергии, [c.33]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА СКОРОСТЬ ИОННЫХ и АТОМНЫХ РЕАКЦИЙ ИЗОТОПНОГО [c.722]

Изменяя структуру радикала К в реакциях (1) и (2), можно изучить влияние различных структурных элементов радикала на скорость реакции, характеризуя последнюю константой скорости к и энергией активации Е (в случае ионных реакций) или начальным значением скорости (в случае атомных реакци]]). [c.723]

Представления о механизме ионных реакций, весьма близкие к нашим, в течение ряда лет развивает Ингольд с рядом последователей [17]. Однако до сих пор не было опубликовано работ, посвященных сравнительному изучению влияния структуры на скорость ионных и атомных реакций [c.724]

АТОМНЫЕ РЕАКЦИИ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА [c.732]

Мы исследовали влияние простейших изменений структуры радикала К на скорость атомных реакций изотопного обмена алкилиодидов. [c.733]

В табл. И указаны скорости атомной реакции изотопного обме- [c.734]

Как видно из рисунка, замещение водорода метильными радикалами приводит к ускорению атомной реакции изотопного обмена. [c.735]

Показано, что в атомных реакциях изотопного обмена скорость процесса изменяется параллельно изменению прочности связи углерода с галоидом. [c.737]

Энергии активации всех рассмотренных до сих пор газовых молекулярных и атомных реакций представляли собой эмпирические постоянные, определяемые из опытных данных. Значительный успех в химической кинетике был достигнут, когда Лондон показал, как можно рассчитать энергию активации, используя основные законы физической химии. [c.488]

Атомные реакции (главным образом реакции с участием водорода) ускоряются веществами, имеющими свободные валентности (парамагнитные центры) на поверхности [c.420]

Благодаря наличию у радикалов свободных валентностей энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций, и, следовательно, они идут с такой же большой скоростью, как и реакции, в которых участвуют атомы. Особенно интересны радикалы, имеющие две свободные валентности. К таким радикалам относятся двухвалентные атомы О, 8, 8е и радикал метилен СНг , получающиеся в результате термического или фотохимического разложения диазометана (СНгМг- СНз- + N2) или фотохимического разложения кетена (СН2 = С0— СНз +С0). Устойчивые органические бирадикалы могут быть получены путем отрыва двух атомов водорода от молекул углеводородов. Активные бирадикалы имеют большое значение в химических процессах, так как способствуют возникновению так называемых разветвленных цепных реакций. [c.85]

Большое число данных о возбуждении колебател1.ных уровней продуктов элементарных химических реакций было получено при изучении атомных реакций. Начало этим исследованиям было положено Бударом с сотрудниками [4081, наблюдавшим спектр люминесценции колебательно-возбужденного гидроксила в реакции [c.142]

Жизнеобеспечение человечества включает проблемы чистого воздуха и увеличения энерговооруженности на душу населения. Обе эти проблемы будут комплексно решены путем осуществления водородной энергетики методами химии и химической технологии (см. ч. 2, гл. II). Ныне отходящие газы топливных энергетических установок и транспортных двигателей загрязняют атмосферу оксидами серы, азота и продуктами неполного сгорания углеводородов, а также пылью. При переходе на водород или метанол в качестве топлива решаются одновременно задачи использования отбросной теплоты атомных реакций и теплоты земных недр вместо истощающихся ресурсов природного газа и нефти и, с другой стороны, получаются чистые отходящие газы. Водородная энергетика — дело будущего. Пока что отходящие газы предприятий следует очищать от вредных примесей, и это решается применением химических методов, катализа, абсорбции и адсорбции газообразных примесей (см. ч.2, гл. VIII). [c.13]

Большов число данных но измерению колебательной энергии в продуктах атомных реакций было получено Норришем с сотрудниками, Дж. олани с сотрудниками и др. Так, например, в спектре поглощения молекулярного кислорода, образующегося в реакциях [c.154]

Коллен ( ollin J.). Не думаете ли Вы, что по крайней мере часть тока ионов (рис. 3), наблюдаемого нри высокой температуре, могла быть обязана ионно-атомной реакции Вы работали с очень большим давлением в ионизационной камере. [c.573]

Третий цикл связан с традиционным стремлением Виктора Николаевича искать новые физические методы измерения констант скорости элементарных процессов, исследования механизмов сложных реакций. Мало известно, что именно Виктор Нико-лаевич инициировал работы по применению ЭПР к исследованию атомных реакций в газах, которое дало столь много результатов в работах покойного В. В. Воеводского с сотрудниками, а затем А. Б. Налбандяна с учениками, причем в части этих работ Виктор Николаевич принял и непосредственное участие. [c.11]

Свободные органические радикалы обычно имеют нескомпен-сированный электронный спин и поэтому обнаруживают парамагнитные свойства. Парамагнетизм является своего рода индикатором на свободные радикалы. Благодаря наличию у радикалов свободных валентностей энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок энергии активации атомных реакций. Следовательно, они идут с такой же высокой скоростью, как и реакции, в которых участвуют атомы. [c.117]

Значения энергии активации для реакции между молекулами Нд и С12( 1), полученные в предположении, что кулоновская энергия составляет 10 или 14 /ц, равны соответственно 54 или 45 ккал, в то время как атомя. (для реакции Нд- -С ) приблизительно равна 71/2-56,8, т. е. около Ш ккал. В этом случае атомная реакция, несомненно, преобладает над реакцией с молекулярным хлором, что действительно подтверждается наблюдениями над фотохимической реакцией водорода с хлором. [c.237]

Ионные и радикально-цепные реакции в больп1Инстве случаев идут гораздо быстрее, чем молекулярные. Поэтому в настоящей работе мы поставили перед собой задачу не просто исследовать влияние структуры на скорость реакций, но провести сравнительные исследования влияния структуры па скорость ионных и атомных реакций. [c.723]

Ионную реакцию легко осуществить, растворив в водном спирте неактивный галоидалкил и активный галогенид патрия. Атомную реакцию изогопного обмена (2) можно осунщствить, растворив в каком-нибудь углеводороде активный галоидалкил и неактивный свободный галоид. Атомы галоида можно генерировать при номонси подходящего освещения. [c.723]

В связи с указанными сообрая ениями, кроме исследования влияния структуры на скорость ионных реакций изотопного обмена, мы изучили также влияние изменения структуры на скорость атомных реакций изотопного обмена. [c.733]

Результаты наших опытов по исследованию кинетики атомной реакции изотопного обмена СИд , HJ2 и GHJз изображены на рис. 7. Опыты производились при 35°. Как видно из рисунка, накопление [c.733]

Рис. 7. Скорости атомных реакций изотопного обмена для иодозамещенных метана

Рис.. 8, Скорости атомных реакций изотопного обмена для СНд (кривая Т), СНзСНг (кривая 2 и (СНз)2СН (кривая 3)

Для выяснения п,лияпия изомеризации радикала на скорость атомных реакций изотопного обмена мы провели сравнительные исследования кинетики изотопного обмена прсшилподида и изопропилиодида с атомами иода. Полученные данные для скоростей атомных и ионных реакций изотопного обмена подробно изложены в нашей работе [14]. Некоторые данные, взятые из этой работы, приведены в табл. 13. [c.735]

Как уже отмечалось, подобные расчеты были впервые проделаны Эйрингом и Поляни [56] для орто-пара превращения водорода. Они нашли, что для этой реакции Е, равно 20 500 кал. Реакция брома с водородом была выбрана здесь для рассмотрения потому, что она показывает независимость расчета от изменения ядерных снинов. Кроме того, эта реакция, будучи асимметричной, вообще является более типичной для атомных реакций. Наконец, обязательные поправки на разность остаточных энергий для этой реакции относительно общей энергии активации меньше, чем для реакции орто-пара превращения водорода. Повторный расчет, проведенный для этой реакции Гиршфельдером, Тонли и Эйрингом [122], привел к потенциальным кривым, приведенным на рис. 12. На этом рисунке прямоугольные координаты заменены на координаты, располо кеиные под углом ф, выбранном так, что [c.491]