Гидролиз целлюлозы предельное значение

Таблица 12. Влияние концентрации этиламина в растворе на степень кристалличности и значение предельной СП целлюлозы после гидролиза

Некоторые данные, иллюстрирующие влияние концентрации этиламина в растворе на снижение степени кристалличности целлюлозы и предельное значение СП после гидролиза (стр. 61), приведены в табл. 12 227. [c.84]

Деструкция преимуш ественно происходит в аморфных участках, что обусловливает ее стремление к определенному предельному значению СП. Это явление хорошо изучено на примере гидролитической деструкции, где как отмечалось в разделе 1.1.2 целлюлоза деструктирует до величин СП, примерно отражаюш их размеры больших периодов. Характер изменения СП с увеличением продолжительности процесса (см. рис. 3.6, кривая 1) очень близок к гидролизу. Отличие заключается в том, что предельное значение СП при окислительной деструкции в ш елочной среде на 10% выше, чем при гидролизе 4]. Это [c.71]

Существенное значение для характеристики величины элементов надмолекулярной структуры имеет так называемое предельное значение СП целлюлозы после гидролиза [c.61]

Чем больше степень упорядоченности элементов надмолекулярной структуры в волокне, тем больше величина кристаллитов и тем соответственно выше предельное значение СП. Однако так как гидролиз проводится при повышенной температуре, а, как уже указывалось выше, при действии горячей воды происходит частичная рекристаллизация аморфизованных в результате различных обработок препаратов целлюлозы (стр. 52), то получаемые значения предельной СП могут быть завышенными [c.61]

Предельным значением СП целлюлозы после гидролиза называют величину СП, которая достигается при осуществлении гидролиза в определенных условиях (см. гл. 5, стр. 161) и ниже которой СП не уменьшается даже при значительном увеличении продолжительности обработки. [c.61]

Следовательно, и по скорости гидролиза, и по предельному значению СП имеется существенное различие между двумя структурными модификациями целлюлозы. [c.164]

Как видно из приведенных данных, чем меньше полярность среды, в которой производится термообработка целлюлозы (и чем меньше, следовательно, способность целлюлозы к рекристаллизации при повышенных температурах), тем больше скорость последующего гидролиза целлюлозы. Одновременно снижается предельное значение СП после гидролиза. После нагрева древесной целлюлозы в керосине при 200—340 °С и последующего гидролиза СП составляет 28. [c.164]

Фишер и Шнейдер [10], изучая экстракцию целлюлозы (Каль-баум) растворителями, сообщали в выходах, оказавшихся близкими к наименьшим предельным значениям, полученным для торфа. В результате этого исследования было найдеНо, что при шестичасовом экстрагировании целлюлозы (с содержанием влаги 5,04%) бензолом в аппарате Сокслета нри температуре кипения был получен средний выход 0,34 в расчете на сухую целлюлозу. При экстрагировании целлюлозы, проведенном под давлением в бомбе при 250—260°, выход экстракта составляет 2,0% в случае целлюлозы, высушенной нри 105°, 6,4% —в случае воздушно-сухой целлюлозы и 12% - в случае, когда экстрагирование целлюлозы производилось в присутствии воды. Влияние воды при экстрагировании, повидимому, заключалось в гидролизе. Большое значение имеет также и метод сушки. Шнейдер и Шелленберг [И] указывали, что при экстрагировании бензолом воздушно-сухого торфа имеет место значительно большее растворение вещества, чем в случае торфа, высушенного при 105°. Было найдено также, что добавление к высушенному веществу воды не увеличивает выхода, как то имело место в случае бурых углей. Штрахе и Лант [12] высказали мнение, что температура 105° недостаточно высока для того, чтобы благоприятствовать образованию нерастворимых веществ в результате полимеризации. Однако нри этой температуре вещества торфа, нерастворимые в бензоле, способны плавиться и обволакивать растворимые в бензоле компоненты или примешиваться к ним. [c.153]

Снижение СП целлюлозы до определенного предела достигается обработкой кислотами не только в водной (гидролиз), но и в спиртовой среде (алкоголиз). При проведении процесса в менее полярном по сравнению с водой реагенте (в частности, в этаноле) возможность рекристаллизации значительно уменьшается. Поэтому получаемые в результате этанолиза предельные значения СП являются более правильными, чем результаты, получаемые при осуществлении процесса гидролиза в водной среде. При этанолизе размолотой целлюлозы плотность препарата также незначительно повышается(например с 1,502 до 1,517г/с и ),хотя и в меньшей степени, чем при обработке в водной среде. [c.61]

Предельное значение СП природной хлопковой целлюлозы после гидролиза (2,5 н. Н2504, 100 °С, 1 ч) составляет 100—140, а после этанолиза 180—200. Для размолотой целлюлозы значение [c.62]

Понижение вязкости растворов особенно отчетливо характеризует изменение СП в начальной стадии процесса гидролиза целлюлозы, когда разрыв гликозидных связей происходит у сравнительно небольшого числа больших молекул. После достижения в процессе гидролиза так называемой предельной степени полимеризации целлюлозы, т. е. значения СП, которое уже не изменяется при дальнейшем увеличении времени гидролиза, разрыв гликозидных связей в макромолекуле целлюлозы происходит уже без заметного снижения СП. Этот факт объясняется, по-видимому, тем, что на этой стадии процесса разрывы гликозидных связей происходят только в макромолекулах целлюлозы, расположенных на поверхности кристаллических участков. Поэтому для исследования глубоких стадий гидролиза внскозиметрический метод неприменим. [c.160]

Концентрация кислоты, применяемой для гидролиза, влияет только на время, требуемое для достижения предельного значения СП, но не на величину этого показателя. Предельное значение СП целлюлозы после гидролиза в значительной степени зависит от характера исходного целлюлозного материала. Максимальное предельное значение СП после гидролиза имеет холоцеллюлоза минимальное— переосажденная целлюлоза, имеющая наименее плотную структуру и низкую степень кристалличности. Величина предельной СП после гидролиза зависит и от характера кислоты, применяемой в качестве катализатора процесса гидролиза (табл. 27). [c.161]

Понижение скорости гидролиза имеет место и при гидролизе вискозного волокна, растворенного в 10%-ном растворе NaOH при —18 °С и высаженного затем из раствора Соответственно изменяется и предельное значение СП целлюлозы после гидролизаТак, например (10%-ный водный раствор H2SO4, 3 ч при 100 °С) [c.163]

В последнее время начинает находить практическое применение так называемая микрокристаллическая целлюлоза , получаемая гидролизом природной или гидратцеллюлозы 2,5 и. НС1 при 105 °С до предельного значения СП. Этот препарат подвергают механическому измельчению и в виде белого тонкого порошка используют в качестве наполнителя в пищевой, фармацевтической и других отраслях промышленности" . Микрокристаллическая целлюлоза обладает максимальной степенью кристалличности и плотностью из всех известных целлюлозных материалов. Ее вырабатывают в США в промышленных масштабах под названиями авицел и аверин, исходя из древесной целлюлозы с высоким содержанием а-целлюлозы (92—95%). Микрокристаллическая целлюлоза может быть использована и для получения разнообразных эфиров целлюлозы пониженного молекулярного веса, которые могут быть применены в лакокрасочной и других отраслях промышленности. Высокая плотность материала и компактность порошкообразной целлюлозы обеспечивают возможность проведения процесса этерификации или 0-алкилирования при малых модулях ванны, благодаря чему значительно повышается производительность аппаратуры. [c.171]

В процессе механохимической деструкции молекулярный вес целлюлозы, характеризуемый вязкостью ее растворов, так же, как и в процессе гидролиза, снижается только до определенной величины. Дальнейшее увеличение продолжительности размола не приводит к дополнительному снижению степени ее полимеризации. Это предельное значение СП целлюлозы после размола, по данным Грона и Детерса, составляет для хлопковой целлюлозы 38—42, для древесной целлюлозы — 30, для триацетата целлюлозы — 75—80. [c.185]

В процессе ксаитогенирования происходит дополнительное уменьшение размеров кристаллитов, определяемых по предельному значению СП целлюлозы после гидролиза. Этот эффект выявляется тем более отчетливо, чем выше степень этерификации ксантогената. Так, например, по данным Филиппа если предельное [c.293]

Морхед [18] показал, что под влиянием ультразвука СП понижается, но не настолько, чтобы значения ее были меньше предельных значений при кислом гидролизе. Наоборот, Грален [219] показал, что под влиянием ультразвука (295 килогерц) в древесипе разрываются связи между целлюлозой и лигнином, и целлюлоза растворяется в медноаммиачном растворе (45% после 10-минутной экспозиции). При определении скорости седиментации в растворе было установлено присутствие гемицеллюлоз и целлюлозы. [c.235]

Сейман, Миллетт и Лоутон [220], обрабатывая целлюлозы катодными лучами большой интенсивности, смогли по1шзить у них СП настолько, что значения ее были меньше предельных значений нри кислотном гидролизе. Значение СП хлопковых линтеров и сульфитной целлюлозы с высоким содержанием альфа-целлюлозы понижалась с 1000 до 180 нри 10 рентгенах и-до 35 при 10 рентгенах. [c.235]

Для гетероцепных полимеров (целлюлоза, белки, полиэфиры, полиамиды и др.) наряду с окислительной деструкцией большое значение имеет деструкция под действием гидролизующих или омыляющих реагентов (кислоты и основания, соли двух- и поливалентных металлов и т. п.). Гидролитич. процессы обусловливают уменьшение степени полимеризации и в предельном случае позволяют получать исходные продукты синтеза полимеров (см. Высокомолекулярных соединений гидролиз). Гидролитич. или окислительная Д. п. нежелательны в случае, когда полимер применяется как материал для антикоррозионных покрытий и др. Гидролитич. деструкция используется при получении пз высокополимерных соединений ценных низкомолекулярных веществ, напр, при произ-ве глюкозы из целлюлозы и крахмала, при получении аминокислот из белков, синтезе жидких тиоколов пз тиокольных каучуков. А. А. Берлин. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология