Суспензионная полимеризация степень конверсии мономера

При суспензионной полимеризации стабилизаторы суспензии, буферные вещества и инициатор растворяют в воде и загружают в автоклав, футерованный стеклом, объемом 14 м . Автоклав закрывают, промывают инертным газом или мономером и откачивают газ. Жидкий мономер впускают в эвакуированную систему через весовой мерник. В результате бурного выделения тепла температура повышается и начинается реакция. Вследствие высокой экзотермичности реакции должны строго соблюдаться меры предосторожности, т. е. поддерживаться определенная скорость реакции и соотношение воды и мономера. Необходимо следить за тем, чтобы тепловыделение в реакторе не превышало количества тепла, поглощаемого охлаждающей водой в рубашке реактора. Спустя 8—24 ч при степени конверсии мономера в полимер около 90% давление в реакторе быстро снижается и реакция заканчивается. Избыток мономера удаляют под вакуумом и продукт переводят в смеситель. Для окончательной обработки полимер промывают водой, удаляют избыток воды на непрерывно действующей центрифуге и затем сушат во вращающейся сушилке. [c.402]

В поливинилхлориде, синтезируемом обычными способами радикальной полимеризации, имеется некоторое количество разветвлений. Степень разветвленности зависит от ряда факторов и в первую очередь от метода полимеризации, степени конверсии и температуры полимеризации, Так, степень разветвленности ПВХ, полученного эмульсионным методом, в три и более раза выше, чем суспензионного полимера . Это объясняется тем, что ПВХ практически не растворяется в мономере, в то время как винилхлорид растворяется в полимере в количестве до 30%. При эмульсионной полимеризации, протекающей в латексных полимерных частицах (при постоянном поступлении к ним мономера), эффективная концентрация мономера ниже, а эффективная концентрация полимера выше, чем в процессе суспензионной полимеризации, протекающей в каплях мономера. Поэтому скорость передачи цепи через полимер при эмульсионной полимеризации больше, чем при суспензионной полимеризации. [c.181]

Определение молекулярно-весового распределения ПВХ проводилось рядом исследователей при изучении процесса полимеризации. Так, исследовалось МВР для поливинилхлорида, полученного суспензионным методом при разной степени конверсии мономера Данные работы приведены на рис. УПГ.З. Из рисунка видно, чтс МВР образцов со степенью конверсии от 8,5 до 94% практически одинаково. От них отличается только полимер, полученный при степени конверсии 4%, но его вряд ли можно сопоставлять с другими образцами, так как он имеет и пониженное содержание хлора (52,7% по сравнению с 56,2—56,8% для остальных образцов). Такое положение, вероятно, вызвано тем, что на начальной стадии процесса е полимеризации участвуют примеси и продукты окисления мономера Анализируя работу , следует обратить внимание на следующие обстоятельства. Кривые, описанные в этой работе, имеют один максимум без признаков дополнительных и скрытых максимумов. Этс [c.242]

Суспензию можно рассматривать как систему микрореакторов, в каждом из которых протекает полимеризация в массе. На ранней стадии процесса размер капель является динамической, а не статической величиной. Вследствие этого инициатор, вводимый в систему, быстро и равномерно распределяется по всем каплям мономера. По мере возрастания вязкости глобул в ходе полимеризации массо-обмен между каплями должен затрудняться и затем полностью прекращаться. Наиболее ответственным моментом при суспензионной полимеризации стирола считается достижение степени конверсии мономера 20—40%, когда глобулы очень легко слипаются, образуя плотную массу. В этом случае теплоотвод от реакционной массы резко ухудшается, происходит быстрый ее разогрев из-за неконтролируемого увеличения скорости процесса. [c.62]

Количество разветвлений в ПВХ, полученном при эмульсионной полимеризации, примерно в 3 и более раз выше, чем у суспензионного полимера Большую степень разветвленности имеет ПВХ, получаемый путем облучения винилхлорида 7-лучами даже при 19° С Содержание разветвлений в макромолекулах ПВХ зависит от поверхности контакта между жидким мономером и твердым полимером (т. е. от интенсивности перемешивания), начального содержания инициатора, степени конверсии мономера и, особенно, температуры полимеризации. Понижение температуры благоприятно влияет на процесс образования ПВХ с меньшей разветвлен-ПОСТЬЮ 2 9-38 [c.20]

Вследствие высокой реакционной способности поливинилацетатных радикалов образующийся полимер имеет разветвленное строение, за исключением полимеров, полученных особыми способами полимеризации (например, полимеризация в растворе до конверсии мономера 50—60%). С увеличением степени разветвленности, особенно при получении высокомолекулярного полимера методами суспензионной и эмульсионной полимеризации, изменяются свойства растворов ПВА. [c.236]

Винилхлорид в водной фазе находится в виде отдельных капель, и полимеризация под влиянием инициаторов протекает в капле мономера, защищенной коллоидом, что препятствует слипанию капель. Исходя из этого, можно условно рассматривать каждую каплю мономера как участок, в котором протекает реакция полимеризации в массе, как бы в микроблоке. Отмеченную аналогию между полимеризацией в массе и суспензионной полимеризацией можно представить в виде следующего механизма образования и роста частиц полимера (рис. 14). В капле мономера, стабилизированной защитным слоем (стадия 1), образуются мелкие разрозненные первичные частицы (стадия 2). В ходе дальнейшей полимеризации частицы растут и при степени конверсии, равной 20—30%, становятся липкими и начинают агрегироваться (соединяться) (стадия 3). Дальше образуется пористый микроблок (стадия 4). Стадия 5 соответствует моменту исчерпывания жидкого винилхлорида (началу уменьшения давления в реакторе). Если процесс при этом не оборвать, полимеризация в частице, набухшей в мономере, будет продолжаться до образования монолитного микроблока (стадия 6), на поверхности которого оседает защитный коллоид. [c.94]

Особое внимание при суспензионной полимеризации уделяют структуре и размеру выпадающих частиц полимера. Эти частицы могут быть различных величины и формы (круглыми и звездообразными). Форму и размер частиц каждого сополимера регулируют, изменяя условия полимеризации и, в первую очередь, количество и тип ионов металлов, образуемых добавками. Размер частиц полимера можно регулировать также введением в реакционную смесь эмульгирующих веществ, однако в производстве ПАН волокон этот метод не употребляется, так как он значительно осложняет последующие операции. Наиболее типичные условия суспензионной полимеризации концентрация мономеров в исходной смеси 15—25%, количество инициатора (персульфата калия или аммония) 0,5% от массы мономеров, метабисульфита натрия или сульфита 0,5—2% температура полимеризации около 50 °С время полимеризации 50—80 мин степень конверсии 80%. Аппараты для суспензионной полимеризации время от времени очищают изнутри от налипающего полимера. [c.31]

Сравнение уровней значимости коэффициентов корреляции, приведенных в табл. 2, с данными работы [2] показывает, что в полной мере тесные взаимосвязи свойств порошкообразного ПВХ проявляются только при анализе показателей качества образцов, полученных при близких условиях полимеризации. Особенно тесные связи наблюдаются в группе свойств, зависящих, в основном, от морфологии частиц порошка. Как показывают знаки перед коэффициентами корреляции, с увеличением, например, пикнометрической плотности порошков ПВХ С-70 и ПВХ М-64 возрастает их пластификатороемкость, уменьшается насыпной вес и время поглощения пластификатора. Четко проявляется и основное различие в характере взаимосвязей свойств массового и суспензионного ПВХ, выражающееся в противоположном направлении зависимости между размерами частиц и свойствами, отражающими их морфологию. У ПВХ С-70 с увеличением размеров частиц порошка повышается пикнометрическая плотность и пластификатороемкость при снижении насьшного веса и времени поглощения пластификатора. У ПВХ-64 такое изменение свойств наблюдается при уменьшении средних размеров частиц порошка. Это различие связано с факторами, с помощью которых проводится регулирование свойств ПВХ в процессе полимеризации. При увеличении степени конверсии мономера при полимеризации в массе рост размеров частиц сопровождается частичным заполнением пор полимерной структуры со снижением их пористости. При суспензионной полимеризации степень конверсии обычно постоянна. В этих условиях снижение концентрации защитного коллоида ведет к увеличению размеров частиц порошка с одновременным увеличением их пористости. [c.110]

Кониши и Намбу разработали условия суспензионной полимеризации винилхлорида при температуре —15 °С в присутствии растворимой в мономере инициирующей системы капроат закисного железа — перекись лауроила с использованием поливинилового спирта или метилцеллюлозы в качестве диспергатора и хлороформа в качестве регулятора роста цепи. Выход и степень полимеризации ПВХ изменяются в зависимости от соотношения компонентов инициирующей системы. Из рис. V.5 видно, что наибольший выход ПВХ получен при мольном соотношении капроата двухвалентного железа и перекиси лауроила, равном единице. Увеличение или уменьшение этого соотношения приводит к понижению степени конверсии мономера. На скорость и степень полимеризации большое влияние ока- [c.137]

Процесс суспензионной полимеризации ТФХЭ проводят в автоклаве из нержавеюн1 ей стали, из которого удален кислород, нри pH 2,5—4,0 и температуре ниже 35° С. Степень конверсии мономера составляет 75—90%. Полимеризация ТФХЭ может быть осуществлена непрерывным способом. [c.453]

Показано, что при радикальной суспензионной полимеризации винилхлорида существует оптимальное соотношение инициатора к мономеру, при котором достигается максимальная глубина превращения в течение определенного промежутка времени, причем это соотношение быстро падает с ростом температуры Кинетическое изучение реакции обнаруживает ярко выраженный индукционный период в начале реакции (5-образ-ные кривые). Молекулярный вес поливинилхлорида не зависит от соотношения мономер — инициатор и не изменяется практически в ходе полимеризации, что было иоказано при изучении молекулярно-весового распределения образцов поливинилхлорида, приготовленных в одинаковых условиях, но при разной степени конверсии (г ) (4, 25, 28, 74, 90 и 94%) . Каждый из [c.471]

Для обеспечения постоянного значения pH при полимеризации винилхлорида вводят буферные добавки (водорастворимые карбонаты или фосфаты). Важнейшим параметром процесса, определяющим величину молекулярного веса поливинилхлорида и степень разветвленности макромолекул полимера, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность полимера также зависит от температуры. Поливинилхлорид, синтезировацный при 50 °С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 °С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. На свойства суспензионного полимера влияют также весовые соотношения воды и мономера, степень конверсии и другие факторы. Для получения полимера с необходимыми физико-хмеханическими показателями выбранная рецептура должна сочетаться с оптимальными условиями процесса. [c.16]

ЛАТЕКСЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ — водные дисперсии каучукоподобных полимеров, получаемые эмульсионной полимеризацией или сополимеризацией к Л. с. иногда относят, кроме того, дисперсии каучуков, получаемые поликонденсацией (нанр., дисперсии тио-К0.Л0В), диспергированием в воде готовых полимеров (бутилкаучука и др.), а также дисперсии пластич. масс, образующиеся при эмульсионной и суспензионной полимеризации (нанр., дисперсии поливинилацетата). Эмульсионную полимеризацию, проводят в смеси, содержахцей воду, мономеры, эмульгаторы,ини-1щатор, а такжо, как правило, регулятор, стабилизатор и др. После полимери тции обьшно производится отгонка из латекса непрореагировавших мономеров. Синтез товарных Л. с. имеет ряд отличий от синтеза эмульсионных каучуков в составе исходной смеси мономеров, природе и количестве эмульгаторов, степени конверсии, ограниченном применении регуляторов, прерывателей и противостарителей и др. [c.465]