Полимеризация размер частиц при

На рис. 34 представлены электронномикроскопические фотографии латексов, полученных методом эмульсионной полимеризации. Размеры частиц ничтожно малы — 100—300 ммк у поливи- [c.457]

При суспензионной полимеризации размер частиц и их распределение определяются такими факторами, как природа и концентрация защитного коллоида, условиями перемешивания и т. п., и, в. меньшей степени, также последующей обработкой полимера (напри- [c.264]

В ходе полимеризации размер частиц не меняется, что свидетельствует о протекании процесса в объеме дискретных латексных частиц. [c.73]

Проведение полимеризации винилхлорида в воде позволяет эффективно отводить тепло, выделяемое в этом процессе, что дает возможность получать полимер со сравнительно узким молекулярно-массовым распределением. Процесс полимеризации необходимо проводить в заданных температурных условиях, не допуская отклонения температуры выше чем на 0,5° С. При суспензионной полимеризации размер частиц равен 50—200 мкм, что позволяет отделять полимер от водной фазы на центрифугах. [c.94]

Обычно в промышленных условиях полимеризацию проводят в присутствии смеси ионных и неионных эмульгаторов. Это, как правило, увеличивает скорость процесса и повышает устойчивость латексов по сравнению с латексами, синтез которых проводят в присутствии одних только НПАВ. Таким путем можно получать бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и некоторые другие латексы. С увеличением доли НПАВ в смеси эмульгаторов наблюдалось возрастание среднего размера частиц. При этом суммарное количество эмульгатора, необходимое для достижения определенной скорости процесса полимеризации, уменьшается. Процесс полимеризации в системах с НПАВ можно проводить в широком диапазоне значений pH, но в нейтральной среде скорость полимеризации обычно невелика. [c.601]

Несмотря на то что реактивные топлива представляют собой в нормальных условиях гомогенные жидкости, при нагревании, а также при длительном хранении в обьиных условиях в них может образовываться вторая фаза. Она представляет собой в основном продукты окисления, полимеризации и конденсации гетероатомных соединений. Эти образующиеся в топливе соединения, имеющие различное агрегатное состояние и размеры частиц, могут приводить к отрицательным явлениям при эксплуатации авиационной техники, в том числе забивать фильтры, нарушать работу топливо-регулирующей аппаратуры, форсунок, теплообменников, загрязнять топливные баки и др. [c.132]

На основании проведенных исследований установлено, что чем меньше размеры частиц катализатора в растворе, тем меньше пленка полимера, которая их покрывает следовательно, при малых размерах частиц улучшаются условия отвода тепла реакции полимеризации, что должно способствовать получению полимеров с более высоким молекулярным весом. Ввиду этого исключительно важное значение имеет тонкое распыление раствора катализатора. [c.256]

Процесс эмульсионной полимеризации является характерным примером гетерофазного процесса, который в силу малых размеров частиц дисперсной фазы может рассматриваться как процесс физико-химического взаимодействия между отдельными взаимопроникающими континуумами сплошных сред (каплями мономера, частицами полимера, водной фазой). Уравнения сохранения массы такого многофазного многоскоростного континуума можно записать в виде [32—34] [c.147]

При полимеризации винилацетата в водной эмульсии получают тонкодисперсные латексы с размером частиц от 0,05 до 0,5 мкм и дисперсии с размером частиц от 0,5 до 10 мкм. [c.36]

На катализаторах с развитой поверхностью можно без снижения показателя стереорегулярности достичь повышения активности на 200—400% по сравнению с катализаторами, полученными вне реактора, и промотированными системами. Результаты полимеризации на типичных системах приведены в табл.14. Кроме повышенной эффективности в полимеризации эти катализаторы обладают и другими преимуществами. При осаждении таких катализаторов образуются сферические частицы с узким распределением по размерам 90% частиц типичного катализатора имеет диаметр от 25 до 35 мкм. Поскольку распределение частиц полимера отражает распределение частиц катализатора, обнаружено и узкое распределение по размерам частиц полимера. Полимер из однородных по размеру частиц, практически свободный от мелких и крупных фракций, гораздо проще перерабатывать. Теоретически можно исключить дорогостоящие стадии экструзии и формования таблеток, если получать сферы определенного размера. Однако, так как стабилизатор полпмера вводят в порошок перед экструдером, нужно разработать эффективный метод введения этих компопентов. Другой недостаток таких систем проявился на ранних стадиях разработки, когда обнаружилась их низкая стабильность при хранении. Хотя эти трудности, по-видимому, преодолены, применение катализаторов с развитой поверхностью остается ограниченным. Их используют там, где оборудование для приготовления катализатора находится рядом с аппаратами полимеризации. [c.214]

Задание. Написать уравнение реакции всех элементарных стадий полимеризации стирола в присутствии персульфата калия, рассчитать количество и размер частиц латекса в ходе эмульсионной полимеризации стирола. [c.42]

Капли мономера в эмульсии имеют размеры порядка 10 м, а их содержание — порядка 10 в см мицеллы поверхностно-активного вещества имеют размеры порядка нескольких нанометров, а их содержание 10 в 1 см латексные частицы имеют размеры 10 м, а содержание Ю " в 1 см . Таким образом по мере полимеризации большие капли мономера заменяются в системе малыми латексными частицами, т. е. средний размер частиц уменьшается. В результате мицеллы эмульгатора исчезают, и система состоит из стабилизованных частиц полимера. [c.83]

В дисперсии полимера (латексе) размеры частиц значительно меньше, чем в эмульсии мономера (на несколько порядков). Скорость эмульсионной полимеризации и молекулярная масса полу- [c.83]

Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, так как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. [c.120]

КМЦ выпускают в соответствии с ТУ 481—62 в виде рыхлой волокнистой массы белого или кремового цвета с размером частиц не более 2 мм. Содержание чистой КМЦ в техническом продукте—не менее 40—45%, влаги — не более 15%, щелочность — не более 2,5%, содержание хлористого натрия — не более 20%. Степень этерификации — в пределах 82—85%, степень полимеризации — 350. [c.227]

Катализатор можно приготовлять обработкой алкилалюминия и хлористого титана в шаровой мельнице. Размолотый катализатор размером частиц около 10 мк загружают в реактор полимеризации [721. Возможно также использовать в качестве реактора шаровую мельницу, в которой в результате размола образуется свежая поверхность катализатора и происходит непрерывное удаление полимера с поверхности катализатора, [c.305]

Процесс полимеризации этилена в газовой фазе протекает и иа поверхности полимерных частиц, что подтверждается изменением гранулометрического состава ПЭ в процессе полимеризации (рис. 2.9 2.10). Как видно из рис. 2.9, размер частиц ПЭ находится в прямой зависимости от степени превращения этилена. [c.82]

ЭМУЛЬСИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, способ проведения полимеризации мономера в дисперсионной среде (обычно в воде), приводящий к образованию полимерной суспензии со средними размерами частиц 50-150 нм. [c.479]

Пары бензина пропускают через активный уголь при 230—330 °С, давлении до 1,5-10 Па (15 кгс/см ) и объемной скорости от 0,5 до 10 ч . В порах угля отлагаются продукты полимеризации диолефинов. Они более реакционноспособны, чем вещество угля, поэтому их удается окислить и удалить в результате пропуска пара при 480—750 °С или воздуха при 455—700 °С. Процесс может быть осуществлен как в стационарном, так и в псевдоожиженном слое. В первом случае применяют адсорбент с размером частиц 0,1—0,2 мм, во втором — 10—150 мкм. В качестве промотора стадии регенерации в уголь добавляют от 0,2 до 10% соединений калия. При каталитической очистке из бензина частично удаляются сернистые соединения. [c.299]

Было обнаружено [29], что при увеличении интенсивности перемешивания реакционной массы уменьшается размер частиц и молекулярная масса ПВА. Последнее, очевидно, вызвано уменьшением передачи цепи на полимер при улучшении условий теплообмена. Средний размер частиц Ь в пределах от 0,5 до 1,2 мм и скорость перемешивания п при суспензионной полимеризации ВА в растворе ПВС связаны соотношением [c.22]

Перечисленные выше особенности эмульсионной полимеризации ВА в водных растворах ПЗК позволяют предполагать, что процесс эмульсионной полимеризации происходит в дискретных частицах, подобно полимеризации в суспензии, а стабилизация частиц дисперсии осуществляется пространственной сеткой, образуемой водорастворимым полимером. Сравнительно большой размер частиц дисперсии может быть следствием уменьшения роли поверхностных адсорбционных слоев, образующихся при стабилизации частиц обычными ПАВ. [c.30]

Скорость эмульсионной полимеризации в присутствии сополимеров с небольшими блоками ВА (й < 3) увеличивается сим-батно содержанию звеньев ВА. Морозостойкие ПВАД с размером частиц 1,5—3,0 мкм и содержанием полимера не менее 50% (масс.) могут быть получены при использовании водных растворов сополимеров указанного -строения с концентрацией 55— 60 кг/м , имеющих в своем составе 12—28% (мол.) ВА. При увеличении степени блочности сополимеров ВС и В А уменьшается размер частиц ПВАД (до 0,8—1,5 мкм), а для синтеза морозостойких стабильных дисперсий достаточны содержание звеньев ВА в пределах от 3 до 15% (мол.) и концентрация р-аствора 43—50 кг/мз [40]. [c.34]

Кроме того, возможно, что случайная агломерация приведет к широкому разбросу частиц по размеру (как установлено Фитчем и Тзаи), в то время как при дисперсионной полимеризации размер частиц достаточно однороден, если только растворяющая способность среды не очень высока, или не изменяется значительно, или же не вводят добавочного количества стабилизатора. Число частиц на практике остается существенно постоянным, начиная с очень ранней стадии процесса, но если концентрация стабилизатора недостаточна для стабилизации возрастающей поверхности раздела, латекс претерпевает внезапную и полную флокуляцию, а не постепенную коалесценцию с образованием укрупненных частиц. [c.193]

Это сообщение относится к кинетике эмульсионной нолнме-ризацни стирола, инициированной термическим разложением маслорастворимых инициаторов — в особенности гидронере-киси кумола (ГПК). Рассматриваются только те системы, в которых частицы латекса настолько малы, что два радикала не могут сосуществовать в течение значительного промежутка времени. Скорость полимеризации, размер частиц и молекулярный вес полимера, как функция концентрации инициатора, определены нри 40, 50 и 70°. [c.147]

Суспензионная полимеризация во многом отличается от эмульсионной полимеризации. Размер частиц любого полимера, полученного в суспензии, обычно значительно больше, чем при эмульсионной полимеризации поскольку в суспензии настоящий латекс не образуется, полимер может быть выделен из смеси простым фильтрованием с последующей промывкой. Резко различаются и механизмы обоих видов полимеризации. Суспензионная полимеризация имеет много общего с полимеризацией в блоке каждая суспендированная частица действует как самостоятельная гомогенная система [58]. Преимущества суспензионной полимеризации по сравнению с полимеризацией в блоке заключаются в том, что продукт получается в более удобной форме и что при этом значительно легче осуществляется охлаждение и регулирование процесса. Очевидно, что мицеллообразующие поверхностноактйвные вещества не дают истинных суспензий даже в случае, если они являются плохими эмульгаторами, так как если они солюбилизируют мономер, полимеризация протекает по эмульсионному типу. Поэтому мицеллообразующие поверхностноактйвные вещества, даже те, которые способствуют образованию суспензии, в качестве стабилизаторов в таких системах не используются. Применяющиеся же для этой цели вещества можно разделить на две группы это—гидрофильные органические коллоиды, такие, как поливиниловый спирт, растительные клеи, водорастворимые производные целлюлозы и т. п., с одной стороны, и минеральные вещества, например глины, бентониты и прочие тонкодисперсионные порошки—с другой. Суспензионная полимеризация стирола с применением поливинилового спирта и высокодисперсного трикальцийфосфата в качестве стабилизаторов подробно описана Каганом и Шрив [59]. Поливиниловый спирт с добавками стабилизирующих веществ или без добавок применялся также при полимеризации винилхлорида, винилацетата и их смесей [60] . [c.479]

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет (и все мыло адсорбировано на частицах полимера, так что нет мицелл, способных создать новые центры), то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цеии, размера частиц или концентрации ммла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола [113, 134], бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем [113]. Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 101 /л (что эквивалентно концентрации радикалов приблизительно 10 моля ио сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10 ), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р (в отсутствии переноса цепей) и, несмотря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение регуляторов для эмульсионных систем [c.132]

Дальнейшее развитие описанных представлений нашло отражение в работах других исследователей. Так, принимается, что вокруг капель эмульсии мономеров спонтанно образуются ультрамикроэмульсии, размер которых близок к размеру частиц латекса. Эти ультрамикроэмульсии рассматриваются как мицеллярные растворы с солюбилизацией воды — жидкокристаллическая мезо-фаза в системе эмульгатор — вода — мономер. Наличие их на поверхности раздела фаз обусловливает существование структурно-механического барьера стабилизации эмульсий. Считается, что капли ультрамикроэмульсий являются зоной протекания реакции полимеризации [26]. [c.147]

В связи с повышением вязкости в процессе полимеризации до конверсии хлоропрена 45—55%, что способствует образованию коагулюма, приводили полимеризацию при более низких концентрациях хлоропрена в эмульсии (30%), при которых увеличение вязкости незначительно, или же вводили в шихту дополнительное количество эмульгатора при достижении указанной конверсии (45%), при которой происходит увеличение вязкости, вызванное уменьшением размеров частиц и увеличением их общего количества. Для предотвращения образования ш-полимера во ВНИИполимер была изучена кинетика его роста, влияние разных факторов и ингибиторов на замедление роста или предотвращение его образования. В результате этих исследований был разработан промышленный процесс проведения полимеризации хлоропрена в эмульсии непрерывным способом с получением стабильных эмульсий и латексов, не содержащих со-полимеров [c.377]

Полимеризация. Товарные латексы обычно стремятся получить с высокой концентрацией полимера. Это обусловлено как экономическими соображениями, так и качеством получаемых на основе латексов изделий. Обычно продукты эмульсионной низкотемпературной полимеризации после отгонки незаполимеризовавшихся мономеров содержат менее 30% сухих веществ. Средний размер частиц в них составляет 50—150 нм. При концентрировании таких латексов вязкость системы резко возрастает, и при содержании сухих веществ около 50% латекс становится непригодным для переработки. Для получения текучих латексов с высокой концентрацией в процессе полимеризации -необходимо обеспечить образование крупных частиц. Этого можно достигнуть уменьшением концентрации эмульгатора [40], но заметное увеличение размеров частиц (рис, 2) обеспечивается лишь при очень низких концентрациях эмульгатора и соответственно резко пониженной скорости полимеризации (рис. 3) [40]. Для обеспечения стабильности такой системы в промышленности эмульгатор добавляют в процессе полимеризации (например, таким образом получаются латексы низкотемпературной полимеризации типа 2100 или 2105), При этом для достижения конверсии 60% требуется почти 60 ч. В общем получать латексы с большим размером частиц и широким их распределением по величине непосредственно в процессе полимеризации считается непрактичным, хотя имеются сообщения о получении [c.590]

Получение латексов в присутствии неионных ПАВ. Механизм полимеризации в присутствии одних только неионных поверхностно-активных веществ (ИПАВ) до сих пор является предметом дискуссии [64—66]. По-видимому, на кинетику процесса полимеризации, размер образующихся частиц и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают природа мономера, концентрация и химический состав эмульгатора, а в случае использования смеси ионных и непонных эмульгаторов, их соотнощение. [c.600]

На скорость полимеризации и стереорегулярность полипропилена влияет соотношение компонентов в каталитической системе. При мольном соотношении А1 (С2Н.5)2С1 Т1С1з, равном 2 1, проявляется наибольшая активность катализатора, а при соотношении, превышающем 3 1,—наибольшая стереорегулярность. Размер частиц Т1С1з также оказывает влияние на скорость процесса. Чем больше степень дисперсности Т1С1з, тем выше скорость полимеризации. [c.11]

Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола основано на определении изменения числа и размера частиц латекса на промежуточной и конечной стадиях процесса. При этом исходят из того, что поверхность частиц латекса заполнена молекулами эмульгатора не полностью, а частично. При полимеризации объем латексных частиц значительно увеличивается по сравнению с объемом исходных мицелл. Поверхностное натяжение таких частиц существенно превышает поверхностное натяжение частиц латекса, полностью насыщенных эмульгатором. Титруя латекс раствором эмульгатора, можно определить момент, когда латекс окажется насыщен эмульгатором. Это состояние называют точкой критической концентрации мицеллообразования (ККМ). При дальнейшем увеличении концентращ и эмульгатора в системе эмульгатор расходуется уже на образование собственных мицелл. Типичная кривая титрования латекса эмульгатором на основании измерений поверхностного натяжения приведена на рис. 1.6. Точка перегиба на этом графике соответствует ККМ. [c.40]

Эмульгаторы оказывают особенно большое влияние на свойства синтетического латекса. Концентрация и природа эмульгаторов, способ их введения в реакционную смесь при полимеризации, а также добавки неорганических электролитов определяют величину частиц каучука в латексе, устойчивость лЭтекса к тепловым и механическим воздействиям, стойкость при разбавлении и свойства получаемых пленок. Чем меньше эмульгатора содержит латекс, тем ниже его устойчивость. Вместе с тем уменьшение содержания эмульгатора в полимеризационной системе приводит к увеличению размера частиц каучука в латексе, к повышению прочности пленки и увеличению скорости ее высыхания. [c.117]

Рис. 1.21. Влиание размера частиц катализатора на выход полиэтилеиа в процессе полимеризации при давлении 3,в—4 МПа и температуре 115 °С.

Эмульсионная полимеризация по периодич. и непрерывной схеме. Используют р-римые в воде инициаторы (Н2О2, персульфаты), в качестве эмульгаторов-ПАВ (напр., алкил- или арилсульфаты, сульфонаты). Радикалы зарождаются в водной фазе, содержащей до 0,5% по массе инициатора и до 3% эмульгатора затем полимеризация продолжается в мицеллах эмульгатора. При непрерывной технологии в реактор поступают водная фаза и В. Полимеризация вдет при 45-60 °С и слабом перемешивании. Образующийся 40-50%-ный латекс с размерами частиц П. 0,03-0,5 мкм отводится из ниж. части реактора, где нет перемешивания степень превращения В. 90-95%. При периодич. технологии компоненты (водная фаза, В. и обычно нек-рое кол-во латекса от предыдущих операций, т. наз. затравочный латекс, а также др. добавки) загружают в реактор и перемешивают во всем объеме. Полученный латекс после удаления В. сушат в распылит, камерах и порошок П. просеивают. Хотя непрерывный процесс высокопроизводителен, преимущество часто отдается периодическому, ибо им можно получить П. нужного гранулометрич. состава (размеры частиц в пределах 0,5-2 мкм), что очень важно при его переработке. Эмульсионный П. значительно загрязнен вспомогат. в-вами, вводимыми при полимеризации, поэтому из него изготовляют толыо пасты и пластизоли (см. пластикат). [c.621]

Подобно Э.п. осуществляется суспензионная полимеризация (СП) - способ проведения радикальной полимеризации мономеров в дисперсионной среде, приводящий к образованию полимерной суспензии со средними размерами частиц 150 нм - сотни мкм. ПМЧ в этом случае образуются непосредственно из капель мономера, диспергированного обычно в воде и стабилизированного водорастворимыми орг. полимерами (желатином, поливиниловым спиртом, крахмалом, метоксипропилцеллюлозой, сополимерами стирола с малеиновым ангидридом) или неорг. соед. (соли и оксиды металлов и др.), к-рые, как правило, характеризуются [c.479]

В процессе используют вертикальные цилиндрические адсорберы высотой 4,5—6,0 и диаметром 1,3 м. Загрузка силикагеля в такой адсорбер составляет около 15 т. При жидкофазной деароматизации применяют мелкую фракцию адсорбента с размером частиц 0,07—0,6 мм. Перед подачей в адсорбер с силикагелем все потоки подвергают осушке до остаточной влажности не выше 20 /оо при такой остаточной влажности адсорбционная способность силикагеля по ароматическим углеводородам за счет совместной адсорбции воды снижается не более, чем на 15%. Ядами для силикагеля, уменьшаюпщми длительность его эксплуатации, являются азотистые, сернистые и кислородные соединения, а также непредельные углеводороды, присутствующие в сырье. Последние опасны, так как при их полимеризации происходит закоксовывание адсорбента. Для технико-экономических расчетов продолжительность эксплуатации одной загрузки силикагеля принимают равной 1 г. [c.310]

Исследование характера распределения частиц дисперсии, полученной эмульсионной полимеризацией ВА в растворе полностью омыленного ПВА, показало, что изменения размеров частиц в ходе реакции практически не происходит [35]. Интегральные и дифференциальные кривые распределения капелек исходного диспергированного мономера соответствуют аналогичным кривым для частиц готовой ПВАД (рис. 1.9). В пределах концентраций водных растворов ПВС (5—7% от массы водной фазы), позволяющих получать стабильную ПВАД, размер частиц, скорость полимеризации и ММ образующегося полимера от концентрации ПВС не зависят. Как и при полимеризации в массе, скорость реакции также не зависит и от концентрации мономера (рис. 1.10). [c.29]