Тепловой эффект процессов хлорирования

Р еакторы для хлорирования в газовой фазе бывают трех основных типов (рис. 40). Общими для них являются защита стального корпуса (от действия высоких температур и коррозии) керамической футеровкой, а также автотермичность протекающего в них процесса. Последнее достигается тем, что выделяющееся при реакции тепло расходуют на нагревание смеси до нужной температуры и на потери в окружающую среду. При этом в зависимости от теплового баланса процесса приходится подавать реагенты в хлоратор холодными (при синтезе полихлоридов метана, когда тепловой эффект реакций очень велик) или предварительно подогретыми (при получении хлористого аллила). [c.120]

Тепловой эффект процесса хлорирования складывается и., тепла реакции Q , тепла растворения хлористого водорода в воде Q, и теплоты испарения хлорируемого сырья (эта величина [c.263]

Наиболее эффективным восстановителем является угЛерод, затем следуют фосген и окись углерода. Однако уголь связывает кислород преимущественно в виде СО, что дает незначительный тепловой эффект, тогда как при взаимодействии окиси углерода с кислородом выделяется почти в три раза больше тепла. Это позволяет вести процесс хлорирования без подвода тепла извне. [c.519]

Роль и степень активности восстановителя при хлорировании оксида алюминия исследовались в работах [44—46]. Наиболее эффективным восстановителем является углерод, затем фосген и оксид углерода. Однако уголь связывает кислород преимущественно в виде СО, что дает незначительный тепловой эффект, при взаимодействии же оксида углерода с кислородом тепла выделяется почти в три раза больше. Это позволяет вести процесс хлорирования без подвода тепла извне. Термогравиметрическим методом изучена кинетика хлорирования глинозема оксидом углерода в интервале 400—900 °С. Оптимальная скорость хлорирования АЬОз наблюдается при 600—700°С и мольном соотношении С0 СЬ=1 1 [46]. [c.152]

Вместо хлора в этом процессе может быть использован и хлористый водород. Недостатком окислительного хлорирования является окисление значительной части хлорированных углеводородов. Так, при окислительном хлорировании над хлорной медью при 400—500° и конверсии метана в хлорпродукты на 20—40% его окисление достигает 30—50% [136]. Тепловой эффект этого процесса выше, чем при обычном хлорировании, что еще больше затрудняет съем избыточного тепла реакции. [c.119]

Под горением обычно понимают процесс окисления одного вещества (горючего) другим (окислителем), при котором выделяется большое количество тепла, следствием чего является разогрев продуктов реакции до высокой температуры, сопровождающийся свечением этих продуктов. Подобный эффект могут вызывать не только реакции окисления, но и другие, достаточно экзотермические реакции, например реакции хлорирования и фторирования углеводородов, а также распада некоторых эндотермических веществ (ацетилена, закиси азота, озона, газообразной окиси этилена, гидразина и т. д.). [c.527]

Хлорирование гидроокиси кальция сопровождается выделением тепла, тепловой эффект реакции составляет 100,1 ккал/кг хлорной извести или 247,5 ккал/кг поглощенного хлора [8]. Промышленное получение хлорной извести связано с необходимостью обязательного отвода выделяющегося тепла, однако чрезмерное понижение температуры нежелательно, так как при этом в значительной степени замедляется процесс, особенно к концу хлорирования. Ниже приведены данные о влиянии температуры хлорирования на содержание активного хлора в готовом продукте [c.10]

Термодинамические свойства и константы хлоридов хрома были впервые всесторонне исследованы и рассчитаны в работе [8]. Взаимодействие элементарного хрома с хлором в интервале 400— 1000 К, как показали термодинамические расчеты, приводит преимущественно к образованию СгСЦ. Наименее вероятна вторичная реакция взаимодействия СгСЦ с Сг с образованием СгС1г [9]. Аналогичные термодинамические расчеты [10, 11] процесса хлорирования феррохрома показали, что изобарные потенциалы реакций хрома и железа с хлором имеют большие отрицательные значения наиболее вероятно образование хлоридов трехвалентных металлов. Хлорирование феррохрома сопровождается сильным выделением тепла, причем тепловой эффект реакций мало изменяется с температурой. Повышение температуры вызывает уменьшение константы равновесия, но ее значение достаточно велико даже при высокой температуре. В случае недостатка хлора возможны прямые реакции образования дихлоридов хрома и железа, а также становится вероятной реакция [c.351]

Хлорирование ксилолов в присутствии инициаторов имеет те же закономерности, что и фотохимическое хлорирование. Как и при фотохимическом способе первая стадия хлорирования (до замещения четырех атомов водорода) протекает с большой скоростью и пракшчески с полным использованием хлора, взятого в реакцию. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла тепловой эффект реакции хлорирования ксилолов до гексахлорпроизводных составляет 628 кДж/моль. Продолжительность этой стадии определяется скоростью подачи хлора. В дальнейшем скорость реакции замедляется, и для получения продукта исчерпывающего хлорирования в боковой цепи необходим по меньшей мере двукратный избыток хлора. Как и при фотохимическом способе первая стадия процесса проходит при температурё 70-90 °С, последняя-при 110-120 °С [79]. [c.38]

Поскольку хлорирование этилена протекает с выделением тепла, а дегидрохлорировэние дихлорэтана требует подвода тепла, соотношение компонентов подбирают так, чтобы суммарный тепловой эффект процесса равнялся нулю. Непрореагировавший этилен и образовавшийся хлористый водород на второй стадии реагируют с кислородом с получением винилхлорида - . [c.24]

Количество выделяемого тепла при хлорировании пушонки в кипящем слое отличается от теплового эффекта процесса в аппаратах Бакмана (стр. 10). По данным Рабовского, из двух [c.17]

В промышленном процессе [18] отношение пропилена к хлору равно 4 1. Рабочую температуру поддерживают на уровне 500—510°, регулируя ее подогревом пропилена до 200° хлор вводят в реактор холодным. Выделяющегося при хлорировании тепла (тепловой эффект равен 26,7 ккал1г-моль) достаточно, чтобы температура процесса поддерживалась на оптимальном уровне. При времени пребывания реагируюнщх газов в зоне реакции 1,8 сек. степень превращения хлора составляет 99,95%. Вследствие выделения сажи процесс приходится останавливать каждые 2 недели для очистки аппаратуры. Поэтому устанавливают параллельно две пары реакторов и холодильников, что обеспечивает непрерывное проведение процесса. Давление не оказывает большого влияния на процесс, который по соображениям технического удобства проводят при 2 ата. [c.173]

Хлорирование бензола идет под действием как у-облучения, так и ультрафиолетового света. Однако эту реакцию лучше осуществлять не фотохимическим путем, а с помощью у-облучения, так как интенсивность света быстро падает в объеме реакционной смеси. Кроме того, реакция дает довольно большой положительный тепловой эффект, а это ведет к значительному перегреву смеси. у-Излучение не только инициирует процесс, но также позволяет вести получение гаммексана в металлических реакторах, которые можно охлаждать, и поэтому легко отводить тепло, выделяющееся при реакции [5]. [c.367]

Резко отличаются и тепловые эффекты реакций (6.8) — (6.10). Если процесс идет только до образования СО, реакция эндотер-мична. Хлорирование в присутствии твердого восстановителя идет по уравнениям (6.8) и (6.9), причем их соотношение обусловливается в определенной мере степенью достижения равновесия реакции Будуара. Обычно при температуре хлорирования 700— 800 °С соотношение СО СО2 в реакционных газах составляет 4 1. Общий тепловой эффект при этом остается отрицательным (около —41,9 кДж/моль B I3). Хлорирование с газообразным восстановителем (оксид углерода) сопровождается значительным выделением тепла (-f 192,2 кДж/моль B I3). [c.133]

Значительный тепловой эффект реакций (12.11) и (12.12) позволяет осушествлять хлорирование карбида без подвода тепла извне. Вместе с тем высокая экзотермичность процесса ограничивает производительность реактора, поскольку отвод избыточного тепла также затруднителен. Относительно малые масштабы производства тетрахлорида циркония, однако, не требуют создания аппаратов большой единичной мощности. [c.286]

Таким образом, основным недостатком процессов окислительного хлорирования хлорпроизводных углеводородов является образование продуктов окисления и высокая экзотермичность процесса, что делает этот процесс труднорегулируемым. Наибольшее распространение получили трубчатые реакторы со съемом тепла циркулирующим в межтрубном шространстве теплоносителем. Поэтому для обеспечения хорошей теплопроводности процессов и снижения износа катализатора выбор носителя имеет существенное значение. Для увеличения срока службы катализатора и поддержания его первоначальной активности предлагаются различные меры, например периодическая замена части загрузки катализатора, размещение по высоте реактора катализатора с различным содержанием активной массы, постепенное повыщение температуры реакции регулирование суммарного теплового эффекта реакции путем изменения состава и соотношения в подаче сырья, состоящего из смеси [c.98]

Проиесс хлоролиза протекает со значительным выделением тепла. Величина теплового эффекта заметно снижается по иере увеличения числа атомов хлора в к.опекуле и незначительно отличается для ал-канов и алкенов. Ниже приведены тепловые эЬгекты исчерпывающего деструктивного хлорирования основных компонентов отходов производства винилхлорида и гексахлорбензола - основного промежуточного соединения в процессе хлоролиза (кДж/моль) [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология