Хлорирование тепловой эффект реакции

Р еакторы для хлорирования в газовой фазе бывают трех основных типов (рис. 40). Общими для них являются защита стального корпуса (от действия высоких температур и коррозии) керамической футеровкой, а также автотермичность протекающего в них процесса. Последнее достигается тем, что выделяющееся при реакции тепло расходуют на нагревание смеси до нужной температуры и на потери в окружающую среду. При этом в зависимости от теплового баланса процесса приходится подавать реагенты в хлоратор холодными (при синтезе полихлоридов метана, когда тепловой эффект реакций очень велик) или предварительно подогретыми (при получении хлористого аллила). [c.120]

Выбор способа производства определяется в значительной степени тепловым эффектом реакций хлорирования. В аппаратах, футерованных материалами, имеющими невысокую теплопроводность, осуществить подвод недостающего или отвод избыточного тепла довольно трудно. [c.24]

Значительный тепловой эффект реакции хлорирования этилена в дихлорэтан, составляющий около 58 ккал/моль, требует создания таких условий, в которых это тепло наиболее полно можно отвести. Из этих соображений хлорирование этилена производят в среде самого дихлорэтана в реакторе с пропеллерной мешалкой или же в заполненной дихлорэтаном реакционной колонне с барботажем газа через слой жидкости [123]. Образовавшийся дихлорэтан непрерывно отводят из реактора. Схема установки для получения дихлорэтана изображена на рис. 27. В зоне реакции поддерживается температура пе выше 35°, так как при более высокой температуре протекают побочные реакции, приводящие к образованию трихлорэтана [c.117]

Реакционный газ после теплообменника (поток Я ) поступает на стадию разделения 4, где разделяется на жидкие хлорметаны (поток Яб) и циркуляционный газ (поток Яв). После этого Циркуляционный газ смешивается в узле смешения 5 с метаном (поток Нт), поступающим на хлорирование. Смесь газов (поток Яв) поступает в узел разделения 6. На схеме энергетическим потоком Яхз показан тепловой эффект реакции хлорирования метана, а потоком Н — тепло, отбираемое от реакционного газа на стадии разделения. [c.171]

Хлорирование гидроокиси кальция сопровождается выделением тепла, тепловой эффект реакции составляет 100,1 ккал/кг хлорной извести или 247,5 ккал/кг поглощенного хлора [8]. Промышленное получение хлорной извести связано с необходимостью обязательного отвода выделяющегося тепла, однако чрезмерное понижение температуры нежелательно, так как при этом в значительной степени замедляется процесс, особенно к концу хлорирования. Ниже приведены данные о влиянии температуры хлорирования на содержание активного хлора в готовом продукте [c.10]

Вместо хлора в этом процессе может быть использован и хлористый водород. Недостатком окислительного хлорирования является окисление значительной части хлорированных углеводородов. Так, при окислительном хлорировании над хлорной медью при 400—500° и конверсии метана в хлорпродукты на 20—40% его окисление достигает 30—50% [136]. Тепловой эффект этого процесса выше, чем при обычном хлорировании, что еще больше затрудняет съем избыточного тепла реакции. [c.119]

Тепловой эффект процесса хлорирования складывается и., тепла реакции Q , тепла растворения хлористого водорода в воде Q, и теплоты испарения хлорируемого сырья (эта величина [c.263]

Реакция хлорирования протекает с выделением тепла. Термодинамические расчеты показали, что максимальное значение тепло -вого эффекта составляет 30 кал/г катализатора. Установлено, что [c.240]

Под горением обычно понимают процесс окисления одного вещества (горючего) другим (окислителем), при котором выделяется большое количество тепла, следствием чего является разогрев продуктов реакции до высокой температуры, сопровождающийся свечением этих продуктов. Подобный эффект могут вызывать не только реакции окисления, но и другие, достаточно экзотермические реакции, например реакции хлорирования и фторирования углеводородов, а также распада некоторых эндотермических веществ (ацетилена, закиси азота, озона, газообразной окиси этилена, гидразина и т. д.). [c.527]

Как видно ИЗ приведенных данных, тепловой эффект уменьшается в ряду Рг > СЬ > Вгг > h. Для галогеноводородов различие между тепловыми эффектами значительно меньше. Реакции фторирования и хлорирования сопровождаются значительным выделением тепла и требуют энергичного отвода тепла. Иодирование протекает с отрицательным тепловым эффектом и очень малой скоростью из-за низкой активности иода. Обычно иодсодержащие соединения получают другими методами и в очень ограниченных количествах. [c.413]

Реакция хлорирования является сильно экзотермической. Можно принять, что при этой реакции замещения количество выделяющегося тепла составляет около 24 ккал1г-мол. Тепловой эффект реакции, разумеется, зависит от природы молекулы, в которой содержится замещаемый атом водорода. При хлорировании метана до хлористого метила выделяется около 23,9 ккал1г-мол, при хлорировании же этана до хлористого этила — около 26,7 ккал1г-мол. В технических расчетах обычно принимают, что на 1 кг хлора, вступившего в реакцию с углеводородом, выделяется около 360 ккал тепла. Для отвода таких больших [c.137]

В промышленном процессе [18] отношение пропилена к хлору равно 4 1. Рабочую температуру поддерживают на уровне 500—510°, регулируя ее подогревом пропилена до 200° хлор вводят в реактор холодным. Выделяющегося при хлорировании тепла (тепловой эффект равен 26,7 ккал1г-моль) достаточно, чтобы температура процесса поддерживалась на оптимальном уровне. При времени пребывания реагируюнщх газов в зоне реакции 1,8 сек. степень превращения хлора составляет 99,95%. Вследствие выделения сажи процесс приходится останавливать каждые 2 недели для очистки аппаратуры. Поэтому устанавливают параллельно две пары реакторов и холодильников, что обеспечивает непрерывное проведение процесса. Давление не оказывает большого влияния на процесс, который по соображениям технического удобства проводят при 2 ата. [c.173]

Для оптимального выбора способа хлорирования, типа восстановителя и производительности аппарата необходимо сбалансировать приход и расход тепла. При хлорировании каолина эта достигается использованием газообразного восстановителя. Хлорирование с твердым восстановителем (коксом) сопровождается меньшим выделением тепла, вследствие чего адиабатический режим устанавливается при большей (в 2—3 раза) производительности аппарата. В тех случаях, когда тепловой эффект реакции небольшой, а масштабы производства невелики (например, при хлорировании циркона, лопаритового концентрата) оправдано использование шахтно-электрической печи или введение в хлорируемую шихту термодобавок (металла), хлорирующихся с большим тепловым эффектом. [c.24]

Резко отличаются и тепловые эффекты реакций (6.8) — (6.10). Если процесс идет только до образования СО, реакция эндотер-мична. Хлорирование в присутствии твердого восстановителя идет по уравнениям (6.8) и (6.9), причем их соотношение обусловливается в определенной мере степенью достижения равновесия реакции Будуара. Обычно при температуре хлорирования 700— 800 °С соотношение СО СО2 в реакционных газах составляет 4 1. Общий тепловой эффект при этом остается отрицательным (около —41,9 кДж/моль B I3). Хлорирование с газообразным восстановителем (оксид углерода) сопровождается значительным выделением тепла (-f 192,2 кДж/моль B I3). [c.133]

Значительный тепловой эффект реакций (12.11) и (12.12) позволяет осушествлять хлорирование карбида без подвода тепла извне. Вместе с тем высокая экзотермичность процесса ограничивает производительность реактора, поскольку отвод избыточного тепла также затруднителен. Относительно малые масштабы производства тетрахлорида циркония, однако, не требуют создания аппаратов большой единичной мощности. [c.286]

Термодинамические свойства и константы хлоридов хрома были впервые всесторонне исследованы и рассчитаны в работе [8]. Взаимодействие элементарного хрома с хлором в интервале 400— 1000 К, как показали термодинамические расчеты, приводит преимущественно к образованию СгСЦ. Наименее вероятна вторичная реакция взаимодействия СгСЦ с Сг с образованием СгС1г [9]. Аналогичные термодинамические расчеты [10, 11] процесса хлорирования феррохрома показали, что изобарные потенциалы реакций хрома и железа с хлором имеют большие отрицательные значения наиболее вероятно образование хлоридов трехвалентных металлов. Хлорирование феррохрома сопровождается сильным выделением тепла, причем тепловой эффект реакций мало изменяется с температурой. Повышение температуры вызывает уменьшение константы равновесия, но ее значение достаточно велико даже при высокой температуре. В случае недостатка хлора возможны прямые реакции образования дихлоридов хрома и железа, а также становится вероятной реакция [c.351]

Таким образом, основным недостатком процессов окислительного хлорирования хлорпроизводных углеводородов является образование продуктов окисления и высокая экзотермичность процесса, что делает этот процесс труднорегулируемым. Наибольшее распространение получили трубчатые реакторы со съемом тепла циркулирующим в межтрубном шространстве теплоносителем. Поэтому для обеспечения хорошей теплопроводности процессов и снижения износа катализатора выбор носителя имеет существенное значение. Для увеличения срока службы катализатора и поддержания его первоначальной активности предлагаются различные меры, например периодическая замена части загрузки катализатора, размещение по высоте реактора катализатора с различным содержанием активной массы, постепенное повыщение температуры реакции регулирование суммарного теплового эффекта реакции путем изменения состава и соотношения в подаче сырья, состоящего из смеси [c.98]

Хлорирование ксилолов в присутствии инициаторов имеет те же закономерности, что и фотохимическое хлорирование. Как и при фотохимическом способе первая стадия хлорирования (до замещения четырех атомов водорода) протекает с большой скоростью и пракшчески с полным использованием хлора, взятого в реакцию. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла тепловой эффект реакции хлорирования ксилолов до гексахлорпроизводных составляет 628 кДж/моль. Продолжительность этой стадии определяется скоростью подачи хлора. В дальнейшем скорость реакции замедляется, и для получения продукта исчерпывающего хлорирования в боковой цепи необходим по меньшей мере двукратный избыток хлора. Как и при фотохимическом способе первая стадия процесса проходит при температурё 70-90 °С, последняя-при 110-120 °С [79]. [c.38]

В связи с использованием в качестве сырья уже частично хлорированных углеводородов тепловой эффект реакции соответственно понижается, что требует пониженного расхода рецикла. Для возможности повышения расхода рецикла с точки зрения осуществления обратимой реакции перехода U в СгСи предусматривается предварительное испарение сырья и рецикла, что соответственно уменьшает расход реакциеннего тепла на испарение исходных веществ. [c.141]

Как видно из приведенных данных, тепловой эффект уменьшается в ряду р2 > I2 > Вг2 > I2, причем особое место занимают реакци I фторирования и иодирования. Первые сопровождаются очень (ольшим выделением тепла, превышающим энергию разрыва связей С—С и С—Н. Если не принять особых мер, это приведет к глубокому разложению органического вещества, вследствие чего фторирование по технологии значительно отличается от хлорирования и поэтому рассмотрено в отдельном разделе главы. С другой стороны, иодирование протекает с очень небольшим или даже отрицательным тепловым эффектом и, в отличие от реакций с фтором, хлором и бромом, является обратимым. Это наряду с низкой активностью иода как реагента заставляет получать иод-пропзводные другими путями. Впрочем, они производятся в малых масштабах и не принадлежат к продуктам основного органического и нефтехимического синтеза. [c.99]

Хлорирование бензола идет под действием как у-облучения, так и ультрафиолетового света. Однако эту реакцию лучше осуществлять не фотохимическим путем, а с помощью у-облучения, так как интенсивность света быстро падает в объеме реакционной смеси. Кроме того, реакция дает довольно большой положительный тепловой эффект, а это ведет к значительному перегреву смеси. у-Излучение не только инициирует процесс, но также позволяет вести получение гаммексана в металлических реакторах, которые можно охлаждать, и поэтому легко отводить тепло, выделяющееся при реакции [5]. [c.367]

Большой тепловой эффект и высокая скорость хлорирования алюминия осложняют отвод тепла и препятствуют созданию высокопроизводительного хлоратора. Для осуществления эффективного отвода избыточного тепла подробно изучены различные способы хлорирования алюминия в расплаве солей. Алюминий медленно реагирует с хлором в расплаве Na l—AI I3. Однако при добавлении к этому расплаву 5% хлорида железа скорость хлорирования алюминия при 200 °С возрастает вдвое [34]. Хлорирование алюминия в расплаве в присутствии переносчика хлора (например, хлорида железа) под давлением 0,3—0,4 МПа при 250 °С с одновременной ректификацией полученного продукта позволяет в результате интенсивного испарения AI I3 и частичного возвращения его в реактор в виде флегмы отводить все избыточное тепло реакции [35, 36]. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология