Роданиды, применение ниобия

Тройные комплексы. За последние 10 лет для большинства типов соединений развитие шло в направлении расширения их применения. Так, раньше широко применялись в СФА роданид-ные комплексы железа и молибдена, теперь уже хорошо известно применение роданидных комплексов для определения урана, висмута, ниобия, вольфрама, ванадия. То же можно сказать и относительно дитизонатов, оксихинолинатов, диоксиматов и т. д. Соответствующие реактивы стали применяться для определения значительно большего количества ионов в новых объектах. Изменением строения реактива иногда удавалось повысить чувствительность в 2—3 раза. [c.98]

Вследствие значительной диссоциации роданидного комплекса ниобия при колориметрическом определении ниобия в виде роданида необходимо экстрагирование его или применение неводных растворителей. Для экстрагирования применяют диэтиловый эфир. [c.201]

Экстракт ионного ассоциата роданида вольфрама (V) с реагентом в хлороформе имеет максимум светопоглощения нри 418 нм. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,02—0,2 мг W в 20 мл раствора. Мешающее влияние ниобия устраняют фосфорной кислотой. Реагент применен для определения 0,04—5% W в сплавах на никелевой основе [153]. [c.142]

Для определения ниобия было предложено довольно много реагентов, однако лишь некоторые из них нашли общее применение в анализе пород и минералов. Некоторые реагенты указаны в табл. 3, где для них также приведены коэффициенты молярного погашения образуемых комплексов. Высокая чувствительность методов, основанных на применении роданида и 4-(2-пиридилазо)-резорцина, делает эти два реагента особенно [c.326]

Распространены и другие гибридные методы. Нельзя не назвать экстракционно-фотометрическое определение элементов и соединений— фотометрирование окрашенного соединения, экстрагированного из водной фазы или образованного в экстракте путем добавления какого-либо реагента после экстракции. К экстракционно-фотометрическим не следует относить методы, включающие фотометрическое определение после реэкстракции или разложения экстракта. Советскими химиками-аналитикамч разработано огромное число экстракционно-фотометрических приемов, многие из которых получили массовое применение как в СССР, так п в других странах. Это, например, определение сурьмы в виде ассоциата ее хлоридного комплекса с кристаллическим фиолетовым или другими основными красителями. Можно назвать также определение ниобия с роданид-ионом, титана с роданидом и диантипирилмета-ном. Эффективны и аналогичные экстракционно-люминесцентные методы. В сочетании с экстракцией применяются атомно-абсорб-ционные и иламенно-фотометрические методы, эмиссионный спектральный анализ, полярографию. [c.94]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

Роданидные комплексы. Экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта и некоторых других металлов хорошо известно. В качестве растворителей применяют чаще всего диэтиловый эфир, амилацетат, амиловый спирт. И. П. Алимарин и Р. Л. Подвальная применили для определения ниобия экстрагирование его окрашенного роданидного комплекса эфиром. Известно также и, повидимому, может быть расширено применение экстрагирования для более сложных роданидных комплексов, как, например, тройного комплекса, в состав которого входят медь, роданид и пиридин (СбНзЫ, кратко обозначаемый Ру). Комплекс состава [СиРу2](5СЫ)2 хорошо экстрагируется хлороформом и применяется для колориметрического определения как меди, так и иона родана . [c.83]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

В результате реакции ниобия(У) с роданидами в солянокислой среде получается желтый комплекс анионного характера образование этого комплекса лежит в основе чувствительного фотометрического метода определения ниобия, применяемого в течение 20 лет. Ниобий определяют в фазе органического растворителя после экстракцпи комплекса [37—41[ или в водно-ацетоновой среде (20—60% ацетона) [42—45], Чувствительность в обоих случаях одинакова, но значительно выше, чем в водном растворе. В экстракционном методе определения ниобия влияние других металлов меньше, чем в методе с применением ацетона. После опубликования работы Алимарина и Подвальной [371 в качестве растворителя чаще стали использовать диэтиловый эфир. Выход экстракции равен 98% [41 [. Кроме диэтилового эфира из кислородсодержащих растворителей можно использовать кетоны, сложные эфиры, высшие спирты, а также другие простые эфиры. [c.278]

В сильнокислых растворах ниобий образует с роданидом окрашенные в желтый цвет соединения, состав которых точно не был установлен по-видимому, это анионные комплексы Алимарин и Подвальная впервые разработали роданидный метод, в котором получающиеся желтые роданидные соединения ниобия извлекают эфиром. Затем этот метод изучали и другие исследователи. Фрейнд и Левит проводили реакцию в водно-ацетонной среде, что усиливало интенсивность окраски в сравнении с окраской водных растворов. Это усовершенствование было изучено и разработано в дальнейшем более подробно. Как экстракционный, так и метод с применением ацетона имеют недостатки, что становится очевидным из приводимого ниже обсуждения. В общем для аналитических целей лучше применять усовершенствованный экстракционный метод. Как будет показано ниже, проведению реакции в растворе ацетона мешает ряд элементов, особенно при высоких концентрациях ацетона (например, при концентрации 40 об.%). [c.616]

Для успешного применения этого метода необходимо, чтобы ниобий в анализируемом растворе присутствовал в реакционноспособной форме, т. е. в форме комплексов или в виде МЬО +, но не в виде ниобата, полимерных форм или коллоидных растворов. В реакционноспособную форму ниобий переводят упариванием раствора с серной или серной и плавиковой кислотами или сплавлением с пиросульфатом и растворением плава в концентрированной соляной кислоте или в серной кислоте (1 1). В таких растворах окраска образуется быстро. В растворах, полученных после растворения пиросульфатных сплавов в 0,1 Л1 щавелевой кислоте, максимально возможная интенсивность окраски достигается уже через 10 мин. При растворении этих же плавов в 0,5 М винной кислоте для достижения максимальной интенсивности окраски требуется по крайней мере полчаса. Нельзя применять цитратные растворы. По мнению авторов этого метода, важно, чтобы раствор, содержащий ниобий (- 1 мл), был введен в раствор роданидов в ацетоне последним. [c.618]