Деберейнер катализ

Необъяснимость каталитических реакций вызвала большой интерес, и в первой половине XIX в. почти все ученые того времени уделяли катализу большое внимание. В результате многочисленных работ было получено огромное количество новых данных, требовавших объяснений и обобщений. К этому периоду относятся замечательные работы Г. Дэви по беспламенному горению, что привело его к изобретению хорошо известной безопасной лампы для рудокопов, работы Л. Тенара по разложению аммиака над различными металлами, исследования М. Фарадея, объединенные им в труде О способности металлов и других твердых тел соединять газы между собою , и созданная им же одна из первых адсорбционных теорий катализа. Сюда же относятся работы И. Берцелиуса, Ю. Либиха, И. Деберейнера, А. Бертолле, Е. Митчерлиха, А. де ла Рив и многих других, о работах которых излагается ниже. [c.14]

Во многих монографиях по этому вопросу содержатся неверные указания. Долгов в первом издании учебника Катализ в органической химии Л.— М., 1949) вместо М. М. Зайцева называет его брата А. М. Зайцева. Челинцев (Контактно-каталитические процессы в области органических соединений. Л., 1927, стр. 16) делает то же. Митташ ( От Дэви и Деберейнера до Дикона . Харьков, 1934, стр. 104) указывает М. М. Зайцев, но приписывает ему ряд биографических данных его брата А. М. Зайцева. [c.58]

После работ Дэви, Тенара и Деберейнера появилось множество исследований, преследующих цель активизировать те или иные вещества с помощью металлов и ввести их во взаимодействие с другими веществами. Надо сказать, что все эти работы, несмотря на то, что значительная часть их повторяла уже известное, в целом делали немало важных дополнений к открытиям первых лет в области гетерогенного катализа. Так, например, Гмелин [20], проверяя опыты Деберейнера, но работая не с платиной, а с золотом и серебром, установил, что никакое измельчение этих металлов, в том числе, и осаж(дение их в виде губок из растворов солей, не помогает сделать их посредниками воспламенения водорода, даже если воздух будет заменен чистым кислородом. В этом случае дана деталь того, что было более или менее известно но деталь важная, так как, во-первых, она предотвращала бесполезные попытки использовать золото и серебро в дальнейшем в качестве катализаторов данной реакции, во-вторых, и это главное, она указывала на различия свойств металлов. Но среди подобных работ были и такие, которые давали принципиально новые существенные результаты. [c.25]

Характерно, что первые успехи катализа, показанные исследованиями Тенара, Дэви и Деберейнера, вселили в некоторых химиков уверенность в исключительно большие возможности реакций, осуществляемых посредством металлов. В этой связи было проведено немало и таких работ, которые не дали сколь-ко-нибудь обнадеживающих результатов, что явилось одной из причин ослабления интереса к реакциям на металлах в 1825— 1826 гг. Но это ослабление интереса практически означало лишь количественные потери в числе публикуемых работ это был спад волны, но не прекращение начавшегося движения. [c.25]

Первые систематические исследования каталитических реакций на основе теории химического строения принадлежат прежде всего Бутлерову — создателю этой теории. Они относятся к 70-м годам прошлого столетия. Уже само время появления этих исследований указывает на то, что они не вытекают непосредственно из тех первых разнотипных каталитических процессов, которые были выявлены в результате открытий Кирхгофа, Тенара, Г. Дэви и Деберейнера. Они не имеют также непосредственных связей и с последующими работами в области катализа русских химиков, в том числе даже Зинина. [c.58]

Во-вторых, следует отметить, что разработка методов приготовления катализаторов уже очень давно происходила а основе тех или иных закономерностей, установленных в ходе-эмпирических исследований. Так, например, зависимость активности катализатора от степени развития его поверхности, найденная еще Г. и Э. Дэви, заставила уже Деберейнера и других исследователей, его современников, искать способы получения высокодисперсных систем. Адсорбционные теории катализа стимулировали это стремление. Впоследствии появились отдельные эмпирически установленные закономерности, относящиеся уже к самим методам приготовления высокодисперсных и воспроизводимых систем. Сюда относятся, например, важные рекомендации, позволяющие избежать большого захвата посторонних примесей из (раствора при осаждении и сохранить желательную структуру кристаллического катализатора при обезвоживании. [c.195]

Митташ А., Т е й с Э., От Дэви и Деберейнера до Дикона. 50 пет в области гетерогенного катализа, перев. с немецкого проф. В. М. Родионова, Харьков, 1934. [c.437]

Адсорбционная теория гетерогенного катализа. Если реакция между газами или в растворе катализируется твердой или жидкой поверхностью, то эта реакция происходит почти исключительно в адсорбционном слое. Объем газа или раствора играет роль лишь резервуара, пополняющего убыль реагирующих веществ на катализаторе и воспринимающего продукты реакции, отрывающиеся от его поверхности. Таким образом гетерогенный катализ тесно связан с адсорбцией. Эту точку зрения можно найти уже в старых работах Деберейнера и Фарадея (40-е годы XIX в.), но строгую научную обработку ее дали лишь недавно Лэнгмюр (1916) и Тэйлор (1924) с сотрудниками. [c.464]

А. Митташ, Э. Тейс. От Дэви и Деберейнера до Дикона. Пятьдесят дет в области гетерогенного катализа. Харьков, ОНТИ, 1934. [c.365]

Вант-Гоффа [126], пишет При ее чтении возникает такое ощущение, будто его (т. е. Вант-Гоффа) больше интересовали причины ненормального хода реакции, выяснение причин возмущающего действия, чем дальнейшее углубление представлений о нормальном течении, которое он считал в сущности самоочевидным... . Вант-Гофф уделяет в 3 раза больше места ненормальному поведению реакции [355, с. 7]. Именно Вант-Гофф стал изучать скорости превращения в системах, ставших позднее классическими объектами для исследования критических явлений, прежде всего в реакции окисления водорода ( влажная гремучая смесь ). Именно Вант-Гофф особое внимание обращал на химическую индукцию или первоначальное ускорение . Следует отметить, что развитию химической кинетики предшествовало открытие катализа — резкого изменения скорости превращения под действием особых веществ — катализаторов (И. В. Деберейнер, Г.Деви). Понимание катализа как специфического феномена несомненно способствовало повышению внимания к критическим явлениям [c.19]

Понадобились работы М. Фарадея, Г. Дэви, Е. Митчерлиха, И. Деберейнера, Г. С. Кирхгофа, Ю. Либиха, И. Берцелиуса и многих других ученых того времени, чтобы установить специфичность каталитических реакций и необходимэсть новых трактовок для объяснения каталитических процессов. Однако первые теории страдали метафизическим идеализмом (И. Берцелиус) или механицизмом (Ю. Либих). На протяжении почти 70 лет в Западной Европе длился спор мэжду представителями витализма в катализе (Л. Пастер) и механицистами (Ю. Либих), который закончился появлением энергетической теории В. Оствальда, отрицавшей материю. [c.86]

С 1812 г., со времени открытия К. С. Кирхгофом реакции гидролиза крах.мала под влияние.м ггезпачнтельного количества серной кислоты, наблюдал Берцелиус за ходом первых каталитических открытий. Разложение аммиака на металлах, осуществленное в 1813 г. Л. Тенаром окисление метана кислородом воздуха на платине, открытое в 1817 г. Г. Дэви самовозгорание водорода и органических веществ на платине, обнаруженное в 1820—1822 гг. и Деберейнером,— все это Берцелиус объединил в 1835 г. в одно целое, назвал катализом и увидел в нем связующее звено между неорганической и живой природой. [c.172]

В начале прошлого века (еще почти за четверть века до введения термина катализ ) в России были выполнены очень важные в научном и практическом отношении исследования по каталитическому превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов (Г. С. К. Кирхгоф, Петербург, 1811—1814 гг.). Только после опубликования этих работ в Западной Европе появилось большое число аналогичных исследований (Фогель, Де-Соссюр, Браконно, Лампадиус, Тромсдорф, Деберейнер и др.), продолжавшихся почти 20 лет. Русским ученым А. И. Ходневым в 1852 г. была предложена первая общая теория, объясняющая катализ образованием парных соединений . После открытия Н. Н. Зининым реакции превращения ароматических нитросоединений в амины А. М. Зайцев в 1871 г. первым применил каталитическую гидрогенизацию для восстановления нитробензола в анилин в присутствии палладия. В промышленности уксусную кислоту готовят главным образом окислением ацетальдегида, который получают каталитической гидратацией [c.3]

Пруста, Бертолле, Гей-Люссака, Рихтера, Дальтона и других на основе стехиометрических уравнений реакций стало возможным четко отграничить превращение реагентов от действия агентов. Первые каталитические работы Кирхгофа, Тенара, Дэви и Деберейнера [2], появившиеся вскоре после известного спора между Прустом и Бертолле в 1813—1818 гг., были интересны именно тем, что они впервые указывали на возможность внесте-хиометрического участия веществ в реакциях. С этими работами и принято связывать начало учения о катализе [1—4]. [c.8]

Интересно и второе, тоже косвенное, указание на особое сродство органических веществ к металлам в процессе катализа. Это было сделано еще в 1823 г. И. Деберейнером [4], т. е. раньше отмеченной работы Вёлера. [c.151]

Можно сказать, что известные работы в области катализа на платине Тенара, Дэви и, в особенности, Деберейнера, часто из-учавшеро также органические реакции, на долгие годы определили физический подход к интерпретации каталитических [c.121]

Специфические вопросы, относящиеся к характеристике катализаторов, стали возникать уже с первых шагов гетерогенного катализа. В частности, один из главных вопросов в этой области, а именно вопрос о том, всем ли твердым телам присущи каталитические способности разлагать те или иные вещества, возник еще в начале прошлого столетия после работ Тенара по разложению аммиака и, особенно, перекиси водорода. Как известно (см. гл. II), Тенар наблюдал расщепление открытой им перекиси водорода под влиянием различных металлов (серебра, золота, ртути, никеля, меди, платины, палладия, осмия, родия, иридия), окислов, сульфидов, угля и даже под влиянием животных тканей. Дйвольно многочисленные опыты в этом направлении самого Тенара, а затем ( применительно к другим веществам) Г. и Э. Дэви, Деберейнера и других иоследо1вате-лей поз волили уже в то время получить по этому вопросу кое-какие разъяснения. [c.191]

В дальнейшем среди каталитических работ не менее четко выделялись исследования, направленные на выяснение природы активности твердых тел. Их началом являются наивные предположения Тенара, Деберейнера и отчасти Швейгера (ом. гл. II и III) об электрической природе этой активности. Такого рода предположения не оставили после себя никаких практических результатов, но они ценны в историческом аспекте, так как современные теории твердого тела указывают нам те же области объяснения активности катализаторов. В противопо-ложность этим предположениям, гипотезы, которые стали связывать активность твердого тела с его скважистым строением, пористостью и способностью адсорбировать газы (Ловиц, Беллани, Фарадей, Гесс), оказались весьма плодотворными. Несмотря на то, что эти гипотезы применительно к катализу были далеки от действительности и отражали только часть реальных явлений, все-таки. по своему существу они явились первой научной цредпосылкой создания теории катализатора. [c.191]

Ферментативные каталитические процессы были известны еще в древности, но их не связывали с ускоряющим действием примесей. В 1785 г. Ирвинг открыл ускоряющее действие солодового экстракта на осахаривание крахмала, а в 1797 г. Дейтман наблюдал разложение паров этилового спирта при их соприкосновении с раскаленной глиной. Дэви и Деберейнер (1817— 1823) открыли катализирующее действие платиновой черни на соединение водорода с кислородом. Фарадей (1825—1834) детально изучил явления этого типа и впервые указал на роль поверхности в контактном катализе. Берцелиус (1835) показал, что катализ является новым особым классом явлений и ввел самый термин катализа. Современное определение катализа было формулировано Оствальдом (1888), впервые четко указавшим на то, что катализатор лишь ускоряет реакции, но не может изменять равновесного состояния. [c.453]

Работы по пирогенетическому разложению органических веществ в сущности имеют очень немного общего с тем гетерогенным катализом, который был открыт потом Тенаром, Г. Дэви и Деберейнером, а тем более с гетерогенным катализом Сабатье и Ипатьева, относящимся к началу нашего столетия. Эти работы вряд ли могли продви-нуть смутные представления о пос1редничестве агентов хотя бы до понимания важности явлений катализа. [c.15]

Отметим, что в нашей литературе по истории химии, и в частности по истории катализа бытует широко распространенное, нп ошибочное мнение, что трактовка катализа, данная Берцелиусом, является идеалистической. См. предисловие А. Е. Луцкого Необходимые поправки к работе Митташа и Тейса в кн. Митташ и Т е й с. От Дэви и Деберейнера до Дикона . Харьков, 1934 статью Берцелиус , БСЭ, т. 5, 2-е изд., т. 5, стр. 61—63 Б. Н. Д о л-г о в, Катализ в органической химии. Л., 1959, стр. 16—17. Подробнее см. Кузнецов В. И. Значение обобщений Берцелиуса в области катализа. Вопросы истории естествознания н техники. М. 1961, вып. 11. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология