Фаркас дейтерий реакции

Таким образом, молекулярный водород образуется в гомогенной жидкой системе. Фаркас и Фаркас (45] указывают, что выделяющийся водород находится в изотопном равиовесии с раствором, в котором был растворен цианистый кобальт (II). Огг [46] отмечает, что если эту реакцию проводить в присутствии газообразного дейтерия, то в нем обнаруживается НО. Названный автор высказывает предположение, что реакция вызывается атомным водородом, и предлагает следующую схему реакции (которая аналогична реакции обмена молекулярного кислорода, инициируемой озоном) [c.215]

Изучение реакции обмена водорода с дейтерием с точки зрения выяснения механизма каталитического действия начато около 40 лет назад в работах Фаркаса [41], Бонгоффера [42], Бурштейн [43], Райдила [44], Или [45], Эмметта [461 и многих других были получены интересные данные о протекании этой реакции на различных катализаторах. [c.51]

В 1936 г. Фаркас и Мелвилл [5] пришли к выводу, что сенсибилизированный ртутью обмен между аммиаком (или ND3) и дейтерием (или На) при температуре выше 300°С объясняется реакцией, для которой энергия активации равна 11 1 ккал/моль (46,05- 10 4,18 10 Дж/моль) и Л-фактор составляет 2 10 ° л моль с" [c.127]

При 20° преобладает первая реакция, но при 120° можно обнаружить заметный обмен, приводящий к уменьшению содержания дейтерия в водороде (Фаркас, Фаркас и Райдил, 1934 г.). [c.148]

Гетерогенная реакция обмена между аммиаком и дейтерием изучалась на мелко раздробленном железном катализаторе от 160 до 230° (А. Фаркас, 1936 г.) этот процесс требует большей энергии активации и идет, следовательно, значительно медленнее, чем орто-пара-превращение или реакция между молекулами водорода и дейтерия оба последние процесса требуют по всей вероятности предварительной диссоциации на атомы (стр. 140). Повидимому, на поверхности катализатора быстро протекают следующие реакции [c.149]

Необходимые для этого атомы дейтерия образуются в результате термической диссоциации молекул дейтерия. Следует отметить, что в условиях опытов реакция NHg = NH2- -H идет лишь в ничтожной степени (А. Фаркас, 1936 г.) это было доказано путем вычисления константы равновесия статистическим методом и подтверждается еще тем фактом, что в соответственной области температур аммиак на пара-орто-превращение водорода не влияет (ср. стр. 102). [c.149]

Метод уравновешивания был разработан Фаркасом [ ] применительно к определению содержания дейтерия в тяжелой воде и позднее был с успехом применен к этой задаче рядом авторов, например, [" ]. Вода уравновешивалась с водородом или дейтерием в присутствии платинового катализатора. Уравновешенные по изотопному составу образцы газа затем анализировались прн помощи масс-спектрометра. По данным этого анализа, зная константу равновесия обменной реакции, с помощью градуировочных графиков определяли начальное содержание дейтерия в воде. [c.605]

Благодаря указанным преимуществам, реакции изотопного обмена получили широкое распространение в каталитических исследованиях. Реакция взаимодействия водорода с дейтерием явилась первой реакцией этого рода, подвергнутой подробному изучению, начатому более 20 лет назад. В результате работ Фаркаса [1], Бонгоффера [2], Р. X. Бурштейн [3], Райдила 14], Элея [5], Эмметта [6] и многих других были получены весьма интересные данные о протекании этой реакции на различных катализаторах. [c.61]

Реакция восстановления с получением водорода может быть осуществлена лишь при использовании малых количеств воды. Фаркас и Фаркас [623] применили для восстановления воды в водород вольфрамовую проволоку, нагретую до 1000°. Образующаяся летучая окись вольфрама легко удаляется, и пары всегда находятся над свежей металлической поверхностью. Превращение воды в водород осуществляется настолько полно, что возможность фракционирования изотопов исключается. Недостатком метода является то, что до сгорания и замены проволоки может быть разложено лишь несколько миллиграммов воды. Графф и Риттенберг [780] пропускали водяные парь[ над гранулами цинка при температуре, близкой к температуре плавления (400 ), и также количественно получили водород. Боер и Борг [242] использовали амальгаму магния. Другие металлы менее пригодны для восстановления. Например, натрий неприменим по той причиню, что его окись образует очень устойчивый гидрат, благодаря чему полного превращения воды не происходит и имеет место фракционирование изотопов водорода. В обоих изуказанных вышеметодов образующийся НО находится в равновесии с водородом и дейтерием согласно уравнению Нг + О2 i 2Н0. Это равновесие было рассмотрено Юри и Риттенбергом [2067]. Так как теплота реакции составляет лишь около 180 кал, константа равновесия изменяется очень медленно с температурой и равна 3,8 при 400°. Для вычисления количества дейтерия в образце используется следующая методика расчета. [c.84]

Реакция изотопного обмена водорода с дейтерием Н. + Оз = = 2ПВ может быть описана базисом маршрутов, характеризующим механизмы Бонхоффера — Фаркаса и Или — Ридила, ее иллюстрирует граф на рис. 7е, соответствующий схеме [c.176]

Промежуточные комплексы обладают, вероятно, в некоторой степени свойствами настоящих молекул следовательно различным имеющимся в них связям следует приписать определенные частоты колебаний, что приведет к определенным значениям нулевых энергий. В этом случае нулевая энергия ООО, состоящего из более тяжелых атомов, меньше, чем для ННН, если предположить, что силовые константы остаются почти неизменными. Если нулевая энергия комплекса ООО на 1280 кал меньше, чем для комплекса ННН, то энергии активации обеих рассматриваемых реакций отличаются только на наблюдаемую величину 1790—1280 = 510 кал. Фаркас и Фаркас (1935 г.) показали из общих соображений, что требуемая для объяснения фактов величина разности нулевых энергий для комплексов водорода и дейтерия вполне правдоподобна. Поэтому процесс ортопара-превращения дейтерия имеет большое значение, так как он подчеркивает необходимость учета в химической реакции нулевой энергии промежуточного комплекса. [c.139]

Фотохимическая реакция соединения хлора с водородом или дейтерием изучалась непосредственно (Фаркас и Фаркас, 1934 г.) и в присутствии окиси углерода (Ролльфзон, 1934 г.), причем наблюдалась заметная разность скоростей. В последнем случае отношение скоростей реакций с участием водорода и дейтерия составляют 13,4 1 при 0° и 9,75 1 при 32°. Хорошо известно, что реакция соединения водорода с хлором имеет цепной механизм следовательно, на одной из стадий должен происходить разрыв связи в молекуле водорода или дейтерия. Предполагается что распространение цепи происходит благодаря следующим основным реакциям [c.145]

Газообразный дейтерий реагирует с водой в присутствии катализаторов по схемам Вз + НзО = Щ- - ОдО и Оз + НзО = НО + НОО (Олифант, братья Фаркас и др.). Для последней реакции равновесию отвечает соотношение концентраций [c.48]

Этот механизм находит подтверлгденпе п работе Фаркасов [214]. изучавших полимеризацию изобутилена под влиянием фосфорной кислоты с дейтерием (ВзР04). В продуктах реакции они обнаружили налипие тяжелого водо[)ода в соответствии с этим механизмом. [c.153]

С. В. Маркевич. В докладе 40 приведены весьма интересные, но противоречивые результаты. Экспериментально наблюдавшееся авторами распределение дейтероэтанов можно считать доводом в пользу диссоциативного механизма обмена (механизм Хориути — Поляни), в то время как протекание реакции димеризации и отсутствие реакции само-гидрирования свидетельствуют в пользу ассоциативного механизма (механиам Фаркаса). Моншо предположить, что реакции димеризации и перераспределения этиленов являются самостоятельными. Однако первичной стадией их должна быть стадия активации С — Н (С — В)-связи, и тогда они могут протекать на одних и тех же центрах. Для более однозначных выводов необходимо изучить вопрос о наличии водорода в катализаторах и его роли в процессе катализа. Комплекс таких исследований, выполненный нами на алюмосиликатных катализаторах (реакции перераспределения, самогидрирования, гомо-и гетерообмена дейтерия), подтвердил диссоциативный механизм Н — В-обмена в олефинах. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология