Электрод покоящийся

Теория Нернста. Задача о закономерностях диффузии в движущейся жидкости, т. е. конвективной диффузии, впервые была решена Нернстом (1904) для плоского электрода. В основе теоретических представлений Нернста лежит предположение о прилегающем к электроду неподвижном относительно его поверхности слое жидкости толщиной 6. Это предположение основано на экспериментально установленной независимости вязкости жидкости от материала капилляра, через который она протекает, или от материала шарика, который падает в исследуемую жидкость. За пределами неподвижного слоя скорость движения жидкости относительно электрода и скачкообразно изменяется от нуля до некоторой величины v . Диффузия реагирующего вещества происходит только в пределах этого неподвижного слоя, и поэтому его толщина совпадает с толщиной диффузионного слоя. Скорость диффузии вещества, реагирующего на поверхности электрода, определяется по законам диффузии в покоящейся жидкости и [c.243]

Если бы не было теплового движения, все отрицательно заряженные частицы оказались бы у поверхности мембраны, ближе расположенной к положительному электроду. Однако повышение концентрации частиц у этой мембраны приводит к диффузионному потоку, направленному навстречу электрофоретическому. Стационарное распределение частиц п у) в покоящейся жидкости определяется условием равенства диффузионных и электромиграционных потоков [c.382]

На рис. 2-24 показана конструкция печи ДС-5МТ емкостью 5 т. Корпус печи цельный цилиндрический днище выполнено в виде усеченного конуса, покоящегося на люльке, опирающейся двумя своими дугообразными рельсами на четыре катка, смонтированных на фундаментных рамах механизма наклона (см. рис. 2-12,6). Привод механизма наклона электромеханический с двигателем переменного тока, редуктором и двумя зубчатыми передачами. Стойки механизма подъема электродов телескопические, перемещающиеся в вертикальных шахтах, закрепленных на люльке. Трубчатые рукава стоек несут электрододержатели с электродами механизм зажатия электрода пружинно-пневматический. Перемещение электродов осуществляется вручную механизмом с приводом, состоящим из электродвигателя постоянного тока и двухступенчатого червячного редуктора. Загрузка печи верхняя корзиной с секторным дном. Над сводом печи имеется портал с площадкой, к которой свод подвешен с помощью цепей. При загрузке электроды поднимают в верхнее положение, свод приподнимают с помощью привода с двигателем переменного тока и винтовым подъемным механизмом, а корпус печи выкатывают из-под портала в сторону рабочего окна. Для выката печь установлена на тележку с восемью катками, из которых четыре — приводные рельсы тележки, имеющиеся на люльке, при горизонтальном положении люльки являются продолжением такого же пути на полу цеха. Привод тележки состоит из двигателя переменного тока, червячного редуктора и системы зубчатых передач. Во избежание самопроизвольного движения тележки при наклоне печи ее фиксируют специальными замками. Дверца рабочего отверстия имеет цепной механизм подъема с электромеханическим приводом. Разлив металла ведут через сливное отверстие и желоб. Ток подводится к корпусу электрододержателя дву- [c.69]

Из уравнения (2-49) следует, что чувствительность аналитических определений на вращающемся дисковом электроде может быть на два порядка выше, чем при определениях в покоящемся растворе (в условиях свободной диффузии). [c.48]

Методом покоящейся капли Батлер [193] определил межфазное натяжение амальгамы индия в точке нулевого заряда, что позволило интегрировать предшествующие измерения емкости двойного слоя [194] для получения информации о поверхностном избытке вещества как функции электродного потенциала и состава электрода. Были изучены и амальгамы таллия [195]. Форму капель определяли с помощью траве-лирующего микроскопа Гартнера с точностью до Ю" см, которая может быть доведена до 5 10 см. Методика эксперимента состояла из снятия примерно 20 показаний вертикальных координат и 40 соответствующих показаний левой и правой горизонтальных координат. Полная серия измерений для каждой капли занимает примерно 15 мин, так что этот метод не пригоден для получения полной электрокапиллярной кривой, для которой обычно требуется снимать точки через каждые 30 мВ. Поперечное сечение покоящейся капли приведено на рис. 36, где указан полярный угол ф и радиус К. [c.476]

Скорость диффузии вещества, реагирующего на поверхности электрода, при этих предположениях определяется в соответствии с законом диффузии в покоящейся жидкости. [c.72]

Нернст и Бруннер предположили, что в растворе электролита, как перемешиваемом, так и покоящемся, существует практически неподвижный слой жидкости вблизи поверхности электрода, через который должны диффундировать вещества, электрохимически реагирующие на поверхности. Предположение [c.185]

В литературе имеются многочисленные примеры использования медиаторов для восстановления и окисления главным образом органических соединений. Типичным примером использования медиаторов является восстановление нитросоединений. Описан процесс восстановления ряда замещенных ароматических нитросоединений до соответствующих аминопроизводных в присутствии катионного медиатора Т12(504)з на медных вращающихся и покоящихся электродах [166] [c.117]

I — ПОКОЯЩИЙСЯ электрод 2 — вращающийся электрод. [c.196]

На рис. 5 приведены поляризационные кривые, снятые на покоящемся и вращающемся платиновом микроэлектроде. При сопоставлении этих кривых видно, что при перемешивании раствора, вызываемом вращением электрода, величина поляризующих токов возрастает в 6—9 раз. Это является еще одним доказательством того, что изменение электрохимических параметров системы под действием излучения связано с изменениями, происходящими в объеме раствора. Кривые рис. 5 имеют характерное увеличение значения предельного тока диффузии при потенциале электрода, равном 0,2—0,3 в. Природа этого увеличения тока не вполне ясна. Если исключить возможные случайные причины, то отмеченное увеличение предельного тока может быть связано с участием в процессе ионизации на Р1-электроде двух веществ различной электрохимической эффективности, диффундирующих из объема раствора — атомов водорода и молекул водорода. [c.69]

На рис. 3 представлены поляризационные кривые растворения микрофазы (а) серебра с поверхности вращающегося и покоящегося графитового и платинового электродов и макрофазы (б) с поверхности покоящегося графитового электрода. Из рисунка видно, что максимальный ток электрохимического растворения серебра с поверхности вращающегося электрода несколько выше и потенциал максимума сдвинут в отрицательную сторону. Кривые, полученные на графитовом и платиновом электродах, как и следовало ожидать, аналогичны. [c.36]

Поляризационные кривые растворения серебра с поверхности покоящегося графитового электрода при разных скоростях изменения потенциала приведены на рис. 5. Максимальный ток электрохимического растворения возрастает при увеличении скорости изменения потенциала. Зависимость потенциала максимума тока от логарифма скорости развертки изображена на рис. 6. Потенциал максимума тока смещается при увеличении v в положительную сторону. Зависимость тока растворения макрофазы серебра от времени при постоянном потенциале близка к гиперболической (рис. 7). [c.37]

Изучен процесс электрохимического растворения никеля с поверхности графитового (тип I) электрода . Техника эксперимента аналогична описанной в предыдущем разделе. Поляризационные кривые растворения никеля с поверхности покоящегося ( ) и вращающегося (2) электрода, зарегистрированные при линейно изменяющемся потенциале, и зависимость тока растворения макрофазы никеля от времени приведены на рис. 8, 9. Из рисунков видно, что вращение электрода не влияет на ход поляризационной кривой и ток растворения при постоянном потенциале в некотором интервале практически не зависит от времени, что свидетельствует о необратимости процесса. Этот вывод согласуется с литературными дан- [c.38]

Краснова И. Е. Аналитическое применение покоящейся ртутной капли в качестве электрода. — В кн. Химия и химическая технология. [Сб. статей аспирантов и соискателей], т. 2. Алма-Ата, [c.9]

Вольтамперометрическое изучение графитового электрода в покоящихся растворах. [c.88]

Они должны так влиять на пару Ре /Ре , чтобы стабилизировать Ре(П) в покоящемся состоянии (т. е. в отсутствие кислорода и в присутствии восстановителя, приблизительно эквивалентного водородному электроду). [c.155]

Цианистый калий способствует также более резкому торможению катодного процесса (ветвь IV). Ингибирующее действие этой соли на катодный процесс проявляется также и при вращении катода (рис. 76). Как видно, в отсутствие цианистого калия вращение электрода способствует не только увеличению предельной плотности тока, но и значительному развитию поверхности катода (ветвь III), а также более сильному его пассивированию (ветвь IV). При добавлении к раствору 0,04 г/л цианистого калия развитие поверхности и ее пассивирование наступают при более положительных потенциалах катода. При повышении концентрации цианистого калия до 0,07 г/л характер поляризационной кривой аналогичен кривой 5 рис. 75, полученной на покоящемся электроде. [c.122]

Краснова И. Е., Аналитическое применение покоящейся ртутной капли в качестве электрода, сб. Химия и химическая технология , т. 2, Алма-Ата, 1964, стр. 96—107. Библ. 79 назв. [c.29]

Можно думать, что чем выше перенапряжение электрохимического процесса, тем протяженнее будет участок Б, разделяющий области дегидрирования и электрохимической реакции. Именно такие поляризационные кривые (с отсутствием сколько-нибудь заметного газовыделения на покоящемся электроде) характерны для систем третьей группы (рис. 6). (Форма кривых не зависела [c.232]

Так как внутри диффузионного слоя скорость движения жидкости равна нулю, то скорость диффузии вещества, реагирующего на поверхности электрода, определяется по законам диффузии в покоящейся жидкости. [c.120]

Псевдоожижение осуществляют обычно циркуляцией электролита через систему, содержащую пористую перегородку, на к-рую насьшан слой порошкообразного электродного материала. В качестве материала для П. э. предложены платинированные угли, порошки Ag, Pd стеклянные шарики, покрытые слоем серебра или меди. Электрод-токосбор-ник располагают либо в нижней части слоя порошка, либо на верху слоя. Объем псевдоожиженного слоя превышает объем покоящегося порошка не более чем на 25-30% потенциал частиц оказьшается ф-цией расстояния от токо-сборника, а эффективное уд. электрнч. сопротивление П. э. определяется взаимными столкновениями частиц. [c.137]

Полярограммы регистрируют в иеперемешиваемых (покоящихся) растворах в присутствии фонового электролита с концентрацией в 50-100 раз выше концентрации огфеделяемого вещества поэтому возникающий при электролизе градиент концентрации контролирует скорость диффузии определяемого вещества к электроду [c.419]

Увеличение поверхности электрода. Для этого либо увеличивают его размеры (в том числе применяя покоящийся электрод с большой поверхностью), либо пользуются так называемыми многокапиллярными электродами. При этом, например, используя ртутный покоящийся электрод с поверхностью около 3 см , можно определять вещества с концентрацией 10 моль/л с погрешностью 5% даже в присутствии нескольких веществ в растворе. [c.77]

Если к системе, состоящей из идеально поляризуемого ртутного капельного электрода и неполяризуемого покоящегося электрода, приложить извне напряжение, то, как было показано, изменяется только потенциал ртутного капельного электрода. Поэтому полярографические кривые отражают лищь процессы, которые происходят на ртутном капельном электроде. Полярографические кривые, т. е. кривые зависимости тока от потенциала капельного электрода, дают возможность судить о характере электродного процесса. В связи с этим необходимо познакомиться с теорией кривых зависимости тока от потенциала. [c.109]

Из этого уравнения следует, что на покоящемся электроде величина плотности тока равна нулю. Однако совершенно очевидно, что электролиз не прекращается в случае отсутствия вращения электрода. Расчет для плотности тока в условиях покоя дискового электрода был произведен Л. П. Холпановым . Им найдена следующая зависимость [c.29]

Диффузии к сферическому электроду присуш,и интересные особенности, которые при некоторых условиях могут иметь большое практическое значение. Даже без перемешивания электролита и без естественной конвекции в полностью покоящемся электролите появляется предельная плотность тока диффузии д. [c.214]

Рис. 8. Поляризационные кривые растворения (а = 0,02 в/сек) никеля, осажденного при = 1 мин, срэл = = — 1,2 виз раствора 1 М по ККОз, 0,001 М по НЫОз и 3-10-5 по Ч(ЫОз)2, с покоящегося ) и с вращающегося (2) электродов.

Критериями обратимости процесса являются величины тангенсов углов наклона прямых, описывающих зависимости iyia < = Q) и /макс =И разность потенциалов перегибов поляризационных кривых электрохимического растворения микрофаз соединений с поверхности. электроактивного электрода. Дополнительным критерием служит характер изменения тока электрохимического растворения достаточно большого количества осадка с поверхности покоящегося электрода при постоянном потенциале. [c.127]

Стационарные ртугиые капельные электроды разнообразных конструкций и способы их изготовления широко описаны в литературе по амальгамной полярографии [18]. Отметим только, что рабочей поверхностью таких электродов служит висячая или покоящаяся капля ртути, получаемая обычно электрохимически. [c.127]

Обогащение проводят при интенсивном пере.мешивании раствора потому, что в случае покоящегося раствора происходит обеднение приэлектродного слоя и поступление вещества к электроду осуществляется только силами диффузии, т. е. медленно. Перемешивание ускоряет поступление электролй га [c.103]

Высокая чувствительность определений была достигнута при иопользовании неподвижных ртутных электродов с большой поверхностью. Стрейли и Кук применили покоящийся электрод с поверхностью около 3 см , помещенный в непере-мешиваемую жидкость. Использование такого электрода позво- [c.192]

Электрод с покоящейся ртутной каплей по Каль-воде - (рис. 1) представлял собой стеклянную, рис. 1.элек-изогнутую кверху трубку, на конце которой была трод с поко-сделана чашечка диаметром около 2 мм, высотой ящейсяртут-2—3 мм. В ней покоилась капля ртути объемом каплей [c.197]

На практике графитацию проводят, нагревая углеродистьгй материал или изделия из него (например, нефтяную заготовку , т. е. различные изделия на основе нефтяного кокса, предназначенные для графитации) до высокой температуры (2600° С и выше) в печах сопротивления. Печи сопротивления имеют длину 13—14 м и более, ширину 3,5—4,0 м и высоту около 2,5—2,7 м. Как впдно из приведенных размеров, печь представляет собой покоящийся на фундаменте прямоугольный параллелепипед, имеющий под, две боковые — продольные — стенки и две торцовые стенки. В торцовых стенках печи установлены токоподводящие электроды диаметром 250—350 мм от 6 до 12 шт. с каждой стороны. Расстояние между центрами токоподводов составляет около 600 мм (по горизонтали и вертикали), но если токоподводы берутся меньшего сечения, то 450— 350 мм. [c.24]

Выше был рассмотрен случай электролиза на вращаюш,емся дисковом шектроде, помеш,енном в объем электролита. Причем электролит вдали от дискового электрода принимался покоящимся. Вследствие трения слой электролита, непосредственно прилегающий к электроду, увлекается последним и под действием центробежной силы отбрасывается наружу в радиальном направлении от диска. Взамен отбрасываемого электролита к диску притекает в осевом направлении новая порция электролита и опять отбрасывается наружу. Вращающийся диск, помещенный в объем покоящейся жидкости, в механике жидкости принято называть свободным диском . [c.30]

Наряду с этим для тех процессов, которые лимитируются концентрационной поляризацией, по известной методике измерения не могут быть получены истинные зтшчения величии поляризации. Дело в том, что при измерении поляризации на покоящихся электродах не учитываются гидродинамические процессы (конвекция). Роль последних чрезвычайно велика. [c.69]