Плотность тока кажущаяся

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет измерение илотности тока, иными словами, скорости электрохимического процесса. Здесь необходимо различать кажущуюся плотность тока, т. е. силу тока, приходящуюся на единицу геометрической (видимой) поверхности электрода, и истинную плотность тока, равную отношению силы тока к активной поверхности, т. е. к действительной поверхности роста осадка. В процессе образования катодного осадка при неизменной кажущейся илотности тока истинная илотность тока может меняться. [c.455]

Если защитный ток вызывает осаждение слоя неорганических соединений на катодной поверхности, как это имеет место в жесткой или морской воде, то необходимый суммарный ток падает по мере роста слоя. Однако на обнаженной металлической поверхности плотность тока остается такой же, как и до образования осадка при этом наблюдается кажущееся уменьшение плотности тока, если его рассчитывать, исходя из общей поверхности. [c.222]

При ф = фр, i = О, i i = I2 = l oK. где OK — кажущаяся, т. е. зависящая от величины и знака ]з1-потенциала, плотность тока обмена. [c.305]

Анодная плотность тока в электролизере ц — 0,9 А/см выход по току Ву 89% (примем его равным для катодного и анодного процессов) кажущаяся плотность анода dn -- [c.281]

Было показано, что хотя истинная плотность тока при этом остается постоянной, кажущаяся плотность тока возрастает в результате роста числа витков спирали. [c.396]

Поэтому относительное увеличение кажущейся плотности тока растворения деформируемого металла в пассивном состоянии (по сравнению с недеформированным) может существенно превосходить эту величину для состояния активного растворения. [c.86]

Процесс разрушения анодов развивается главным образом в глубине пор. В них из-за развитой поверхности и низкой плотности тока создаются благоприятные условия для выделения кислорода. Углубляющиеся поры увеличивают кажущееся удельное сопротивление массы анода. Все обстоятельства, которые влияют на интенсивность выделения кислорода при электролизе, влияют в той же степени и на износ анодов. Считают, что при понижении выхода по току приблизительно на 1% увеличивается и расход графита в количестве 0,5—0,8 кг/т выработанного каустика. [c.57]

Поскольку плотность тока в гальваностатическом методе остается постоянной, количество электричества, прошедшего через электрод (т.е. заряд), линейно зависит от времени поляризации. По этой причине кривая потенциала электрода в зависимости от времени фактически эквивалентна кривой зависимости потенциала от заряда и известна как кривая заряжения. Некоторые типичные кривые заряжения, полученные на электроде из платинированной платины при малых плотностях тока, показаны на рис. 28. Наклон кривой заряжения обратно пропорционален электродной емкости. На кривых можно различить три области. Область от О до 0,2 В характеризуется высокой емкостью, связанной с фарадеевским окислением адсорбированного водорода. В области от 0,2 до 0,8 В емкость гораздо ниже, и по поведению электрод приближается к идеально поляризуемому это так называемая область двойного слоя. При более высоких потенциалах поверхность электрода окисляется и кажущаяся емкость вновь увеличивается. [c.101]

Часто в кинетических исследованиях на электродах, особенно на твердых, информация о ф отсутствует. Тогда используют кажущуюся стандартную константу скорости и кажущуюся плотность тока обмена ( д) . При этом можно записать [c.155]

Омическая поляризация, которая возникает из-за плохой проводимости слоев, часто проявляется той долей поляризации, которая пропорциональна плотности тока. Так как перенапряжение часто следует логарифмической зависимости от плотности тока, то омическая поляризация на слоях становится заметной преимущественно при высоких плотностях тока. Омическую поляризацию можно распознать однозначно по кажущемуся смещению равновесных потенциалов других электродных процессов на том же электроде при установлении смешанного потенциала. На рис. 132 схематически представлены поляризационные кривые. Кривая 1 представляет собой кривую плотность тока — перенапряжение электродного процесса 1. с равновесным потенциалом для чистого перенапряжения без учета омической [c.439]

При исследовании отдельного электродного процесса, одновременно с которым другие электродные процессы, являющиеся причиной установления мешающего смешанного потенциала, практически не протекают, во многих случаях также делается возможным другой электродный процесс, например выделение водорода или кислорода после превышения предельной плотности тока, благодаря более сильному изменению потенциала. Тогда определение кажущегося равновесного потенциала е этого следующего процесса, согласно уравнению (3. 7), дает возможность определить омическую поляризацию т]ом- Такой последующий электродный процесс для пробы можно вызвать также добавкой подходящего вещества в электролит. [c.440]

Возникновение кажущегося анодного коэффициента перехода, превышающего единицу, согласно уравнению (2. 69), свидетельствует о том, что замедленной реакции перехода Зп + —> Зп предшествует быстрая реакция перехода Зп " —> Зп . Это означает, что оба электрона суммарной электродной реакции переходят в две последовательные различные реакции перехода, у которых плотность тока обмена с анодной стороны о, в намного больше плотности тока обмена о, о с катодной стороны 1о,в о,о- [c.517]

Рис. 206. Катодные (к) и анодные (а) кривые перенапряжение — плотность тока для механизма Фольмера — Гейровского, рассчитанные по уравнению (4. 110) для различных отношений плотностей токов обмена д ф/г д р и различных равновесных степеней заполнения 0о при 25 С и ф = = 0,5 (г = Л7 /2/ Лд—кажущаяся плотность тока обмена)

НЫХ равновесных степенях заполнения 0(,. Здесь плотность тока дана в пересчете на кажущуюся плотность тока обмена [c.565]

Выполнение этого соотношения показано на рис. 277. При наличии двух реакций перехода значения плотности тока, указанные на рис. 277, представляют собой кажущиеся плотности тока обмена о, которые в два раза превышают плотность тока обмена 0,2 реакции перехода (2) [c.678]

Из зависимости концентрации ад-атомов от потенциала (ур. 4. 267), по Геришеру (при использовании обычной зависимости плотности тока обмена от потенциала), можно получить только кажущийся коэффициент перехода а [c.708]

Когда г]5=0, анодный и катодный токи равны по величине друг другу и 0. Последняя величина является важным кинетическим параметром и называется плотностью тока обмена. Плотности тока обмена разных реакций могут различаться на много порядков величины. Кроме того, плотность тока обмена сильно зависит от состава на границе раздела фаз и от температуры. Два дополнительных кинетических параметра а и ас называются кажущимися коэффициентами переноса. Их значения обычно находятся между 0,2 и 2. [c.28]

Электроды с развитой поверхностью могут быть в основном подразделены на гребенчатые, пластинчатые и пористые. Развитие поверхности позволяет создавать электролизеры с высоким отношением площади электродов к объему подвергаемого электролизу раствора. При высоких кажущихся значениях истинные плотности тока на электродах этих типов невелики, что позволяет поддерживать невысокие значения потенциалов и подвергать электролизу растворы, содержащие низкие концентрации исходных веществ. [c.161]

Рис. 45. Возможное изменение потенциала анода с плотностью тока, отражающее наступление кажущейся анодной предельной плотности тока -- — предельная плотность тока

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет определение плотности тока — величины, выражаюш,ей скорость электрохимического процесса. Необходимо различать кажущуюся плотность тока, т. е. силу тока, приходящуюся на единицу [c.418]

Следует заметить, что часто еще до наступления предельной плотности тока концентрация образующегося соединения в прианодном пространстве достигает предела его растворимости Сз, т. е. образуется насыщенный раствор. Дальнейшее увеличение концентрации становится уже невозможным, градиент концентрации достигает максимального значения а следовательно, нельзя ожидать и повышения анодной плотности тока. Из насыщенного раствора может начаться выпадение соли металла на ближайшей твердой поверхности, т. е. на поверхности электрода. Так как большинство твердых соединений обладает малой проводимостью, то в образовавшемся осадке соли будет происходить заметное падение напряжения. Часто появление кажущейся предельной плотности тока обусловливается образованием поверхностных соединений с участием кислорода. Во всех этих случаях сдвиг потенциала в положительную сторону может сопровождаться даже уменьшением анодной плотности тока. Подобного рода явления представляют собой различные формы перехода металла в так называемое пассивное состояние.. [c.329]

При изучении электрохимического поведения амальгамы индия в растворе 1п (С104)з +N30104 получены зависимости потенциал — плотность тока (А-см-2), а также кривая истинной скорости анодного процесса (А-см"2) (рис. 23). Кажущийся коэффициент переноса [c.132]

Положения, развиваемые К. М. Горбуновой и П. Д. Данковым, отражают результаты микрофотопрафических исследований, представляющих процесс роста кристаллов посредством послойного образования двухмерных зародышей. Подробные исследования роста кристаллов были предприняты Р. Каишевым на примере серебра. Наблюдения показали, что кубические грани серебряных монокристаллов чаще всего растут спиральными фронтами. Условия роста спиралей можно менять, изменяя силу поляризующего тока. Было показано, что хотя истинная плотность тока остается практически постоянной при различных перенапряжениях, кажущаяся плотность тока возрастает с ростом перенапряжения за счет возрастания числа витков спирали. [c.366]

Провести конструктивный расчет никель-кадмиевого аккумулятора номинальной емкостью = 125 А ч. При восьмичасовом режиме разряда электродная плотность тока j должна составлять 8,8 мА/см . Крайними электродами аккумулятора являются положительные пластины. Кажущаяся плотность спрессованной отрицательной активной массы d == 4,2 г/см, положительной активной массы 1,9 г/см- [c.36]

Какую скорость протекания через катод л/(м -ч) должен иметь медно-хлористый электролит, содержащий первоначально 180 г/л u lj, чтобы за время нахождения в электролизере 1/4 поступающей меди (И) катодно восстановилась до меди (I) Кажущаяся катодная плотность тока 4000 А/м . Катодный и анодный выходы по току равны 90 %. [c.134]

Тафелевская зависимость нарушается также за счет изменения степени заполнения поверхности катода атомами водорода, как это видно из кинетическорого уравнения процесса Гейровского. Если степень заполнения возрастает вместе с плотностью тока, то это также приводит к кажущемуся увеличению наклона тафелевской прямой. [c.187]

Поскольку Ф изменяется вместе с концентрацией электролита и потенциалом электрода, величина ( ) зависит не только от концентрации, но и от потенциала, а величина (к- не только от потенциала, но и от концентрации. Лишь в случае изменений ф на очень малую по сравнению с ц величину можно считать, что ( ) приблизительно постоянно. Многие электрохимики при описании данных по уравнению (9) принимали кажущуюся плотность тока обмена постоянной. Это приближение оправдано лишь в растворах сравнительно высокой ионной силы (> 1 М) и, далее, лишь в отсутствие многозарядных ионов в растворе, а также вдали от потенциала нулевого заряда. Если ( д ) принято постоянным, то даже если истинный коэффи-Щ1ент переноса и не будет иметь сколько-нибудь значительной зависимости от потенциала в исследуемой области, экспериментально определяемый коэффипдент переноса будет зависеть от потенциала. [c.155]

При исследовании очень быстрых процессов желательно заменить разряжающуюся цепь конденсатора на рис. 18 генератором импульсов с малым временем включения, позволяющим пропускать через электрод очень короткие импульсы постоянного тока. Вейр и Энке [583 ] использовали заряжающие импульсы постоянного тока длительностью в 100 НС и вычисляли емкость двойного слоя по наклону начального участка кривой заряжения. Далее по скорости затухания величины т1 после импульса определяли кажущуюся плотность тока обмена. При исследовании адсорбции на платиновом электроде Шульдинер и Пресбери [514] использовали импульсы с достаточно малым временем роста, что позволило изучать кривые - г через 25 не после инжектирования заряда. [c.241]

Для обоих механизмов при различных значениях Ь и кажущихся плотностях токов обмена о получаются соотношения для спге-хиометрического числа ц, которые приведены в табл. 13. Из таблицы видно, что для ФТ-1 число [X может иметь все значения х 2, а в других случаях — все значения ц 1- Поэтому число (х имеет только очень ограниченное применение для установления Jdexaнизмa. Для часто встречающегося случая, когда экспериментальная величина л 2, нельзя сделать никакого вывода, в то время как при 1 < < 2 может быть исключен только случай ФТ-1. [c.621]

Как видно из приведенных данных, процесс окисления протекает без заметного снижения выхода продукта при анодных плотностях тока до 1,05 А/см . По-видимому, это кажущаяся плотность тока, так как активный окиснонике левый анод обладает развитой поверхностью. [c.282]

Совсем иные явления обнаруживаются, если изучать процессы образования отдельных зародышей кристаллов, самих кристаллов или их сростков, протекающие с более или менее сильными изменениями поверхности катодов. В таких случаях нужно считаться с тем, что для определегпш истинной плотности тока следует учитывать размеры образовавшейся поверхности (истинную поверхность) поверхность, определенная из геометрического размера электродов, должна считаться кажущейся. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология