Постоянная л равновесия

Постоянная равновесия Кр выражает распределение элемента между двумя фазами, из которых одна содержит реагирующие, а другая — образующиеся компоненты. [c.133]

Уравнения (9-24, а) и (9-24, б) дают ясное представление о далеко идущей связи между постоянной распределения и постоянной равновесия Кр. Эту связь можно проиллюстрировать и дал е, выразив постоянные через стандартные химические потенциалы [c.134]

Интересно отметить, что в [6] для расчета постоянных равновесия и энтальпий использовалось (II). Это были первые соотношения для постоянных равновесия, полученные с применением численных расчетов. В этой работе использовался ацентрический фактор [7] в качестве третьего параметра, применяемого в методе, близком методу соответственных состояний 6]. [c.165]

Подставив его в выражение для постоянной равновесия (IX-45), получим [c.673]

Зависимость изменений постоянной равновесия К диссоциации иода от температуры указывает на близость экспериментальных и расчетных величин [c.231]

Влияние диэлектрической проницаемости растворителя здесь сводится к затруднению реакции ассоциации, а сольватация служит источником энергии не для процесса диссоциации молекул, а для процесса разрушения решетки. В воде все ионофоры являются сильными электролитами и присутствуют в виде независимых гидратированных ионов. В растворителях с меньшей диэлектрической постоянной равновесие ассоциации смещается вправо, так что возрастает число двойников, уменьшается электропроводность и появляется аномальная проводимость. [c.308]

В условиях равновесия концентрации всех веществ, участвующих в реакции, связаны между собой. Нельзя изменить концентрации ни одного из них, чтобы это пе повлекло за собой такого изменения концентраций всех остальных веществ, участвующих в реакции, которое приводит к прежнему численному значению постоянной равновесия при данных условиях. [c.327]

Если принять, что постоянная равновесия этой реакции равна единице, то это будет соответствовать беспорядочному расположению анионов относительно катионов (и наоборот). Это отвечает картине двух независимых растворов или решеток в ионной теории. В таком приближении теория, учитывающая существование групп, совпадает с теорией совершенных ионных растворов. Удовлетворительное описание этой теорией опытных данных объясняется тем, что постоянная внутреннего равновесия часто бывает близка к единице. Однако теория должна учитывать отличие от единицы этой константы, что и делается в последних работах по теории шлаков. В расчетах, проводящихся обычно в рамках химической теории, вводят постоянную внутреннего равновесия, а концентрации участников реакции находят из данных химического анализа затвердевших шлаков. Однако на самом деле по составу затвердевшего шлака нельзя судить о концентрациях компонентов в расплаве, так как вещественный состав твердого шлака определяется условиями кристаллизации и диаграммой состояния. [c.258]

Астрофизика дает основания считать, что средний уровень космического излучения, падающего на Землю, можно считать постоянным. Отсюда можно считать постоянным количество легких естественных радиоактивных элементов, образующихся в определенный промежуток времени. Поскольку же периоды полураспада этих изотопов сравнительно невелики, содержание их в природе постоянно (равновесие между образующимися и распадающимися легкими естественными радиоактивными элементами было нарушено сравнительно недавно — в последние десятилетия — из-за термоядерных испытаний, а также печально известного по Хиросиме и Нагасаки применения термоядерного оружия). [c.67]

Отношение констант скоростей прямой и обратной реакций определяет постоянную равновесия. [c.469]

В этих уравнениях за стандартное принимается такое состояние газа, при котором фугитивность равна единице, а в качестве стандартного состояния твердых веществ выбирается состояние чистого вещества при давлении 1 атм. Постоянная равновесия преобразуется к следующему виду [c.163]

Во время десорбции явления переноса 3) — 6) протекают в обратном порядке. Концентрация адсорбата у внешней поверхности зерна адсорбента Се считается постоянной. Адсорбция на внешней поверхности зерен адсорбента считается пренебрежимо малой. Концентрация адсорбата внутри объема пор не должна быть тождественной нри равновесии с концентрацией адсорбата в свободном пространстве между зернами (например, во время капиллярной конденсации). Если концентрация адсорбата внутри объема пор отличается от концентрации в свободном пространстве, т. е. если происходит обогащение объема пор адсорбатом, то постоянная равновесия обогащения АГс определяется уравнением [c.445]

Проявляется только одна из постоянных равновесия, т. е. имеет место либо объемное обогащение в порах Ка> 1, Кп = 0), либо поверхностная адсорбция (Кп> Кс = 1). [c.448]

В случае постоянного равновесия, а также потому, что значение г неизвестно, взаимно дополняющая природа процессов насыщения и вымывания [упомянутая в связи с уравнением (VI И-129)] также доказывает преимущество следующего метода. [c.568]

Возросшая свободная энергия влияет на физические и химические свойства твердого вещества электрохимический потенциал, каталитическую активность, способность к сорбции, электропроводимость, удельную теплоту, диэлектрическую постоянную, равновесие и кинетику химических реакций. При измерении любой из этих величин может быть определена и величина избытка энергии. [c.271]

Фазовое равновесие жидкость — пар неидеальной смеси показано на рис. 6 и 7. Результатом этого является лишь изгиб кривой (рис. 6) и пересечение линии у х кривой (рис. 7). В этой точке система представляет собой азеотроп-ную смесь, которая при рассмотрении равновесия жидкость — пар ведет себя как чистая система. В пеидеаль-ной системе значения К постоянных равновесия могут быть выражены как [c.167]

В методике расчета принилгается, что в процессе пароуглекислотной конверсии в системе устанавливается постоянное равновесие по реакциям конверсии метана с образованием углекислоты и водорода и реконверсии углекислоты с образованием окиси углерода и Н2О. [c.262]

Такая зависимость найдена между постоянной равновесия и тепловым эффектом химического превращения. Всякое химическое превраидение сопровождается выделением или поглощением тепла. Теплоты многих химических реакций измерены опытным путем. Если тепло реакции не может быть определено прямым опытом, то все же возможно вычисление ее величины. [c.47]

В других случаях удобным средством для - определения постоянной равновесия может служить изменение цвета системы, вследствие появившегося в процессе превращения окрашенного вещества. Степень интенсивности окраски будет здесь мерилом концентрации окрашенного вещества, которая, в свою очередь, даст возможность определить состав системы в равновесии. Метод этот называется колориметрическим. Диссоциация четырехокиси азота N2O4, пятихлористого фосфора P Ir-, могут быть наблюдаемы колориметрическим методом. [c.49]

Для определения постоянной равновесия превращающейся системы газообразных веществ могут быть использованы также другие физические свойства их, напр, теплопроводность (опыты Легмьюра). [c.50]

Классические работы Сент-Клер Девилля дали прекрасный метод определения постоянной равновесия. В основании методов применяемых совре.менными исследователями, лежит указанный Девиллем способ горячей—холодной трубки (trube haud-froid) и использованный им способ полупроницаемой стенки. Первый позволял ему выводить из системы, находившейся в равновесии, ее составные части с такой скоростью, чтобы обратное соединение их между собой не имело места. Для этой цели через тонкостенную серебряную трубку, на которой было сделано маленькое отверстие, пропускалась быстрая холодная струя воды. Трубка нагревалась в пламени горелки. Окись углерода увлекалась струей воды и улавливалась 8 трубке, служившей для анализа ее. Холодная стенка трубки в этом опыте не позволяла продуктам диссоциации двуокиси углерода вновь соединяться, они выводились из системы при резком охлаждении. Так фиксировалось при обыкновенной температуре состояние равновесия, господствовавшее при высокой температуре. [c.50]

Из краткого описания методов определения постоянных равновесий видно, что во всех случаях экспериментатор должен приспособить работу свою к тому, чтобы были измерены действительные величины равновесного состояния, чтобы во время измерения характерных факторов не происходило перемещения равновесия. Эта особенность работы ярко выступает в тех методах, где для определения постоянной равновесия необходимо произвести химический анализ состава системы, находящейся в равновесии. Химический анализ производится при обыкновенной темпе-Рэтуре. Для этой цели вещества, участвующие в системе, нахо-щеися в равновесии, при высокой температуре, должны быть из печи. Поэтому из горячей зоны, в которой устано-сь температура равновесия, они должны перейти через про- [c.51]

Метод был применен к изучению равновесия системы — N2+05 - 2ЫО. Для определения постоянной равновесия взрывались смеси гремучего газа с воздухом. В основании вычислений по данным опыта, конечно, лежит допущение, что равновесие системы при максимальной температуре достигается в тот момент, когда манометр показывает максимальное давление. Но, вследствие потерь тепла и невнезапного охлаждения продуктов превращения, равновесие должно переместиться, и полученный результат представит лищь приблизительную величину постоянного равновесия. [c.54]

При постоянной температуре и влажности состав элюента остается постоянным, равновесие между элюентом и адсорбентом сохраняется, и колонка работает стабильно. Однако при изменении температуры и состава элюента характеристики удерживания изменяются. В случае разделения 0-, м- и и-изомеров (производных бензола) возможный порядок их вькода определяется изменением распре- [c.303]

Первые порции газа, попавшего в горелку, смешиваются с остатками воздуха в счетчике и регуляторе давления, поэтому перед тем как зажечь горелку некоторое время выпускают эту смесь на воздух. Когда горелку зажгут, то, впуская воздух в нижнюю часть ее, делают пламя несветящимся, добиваясь таким образом полного сгорания газа. Высота пламени должна быть небольшая—4—Ъ см Перед тем как ввести горелку, калориметр наполняют водой, которая впускается по трубке 2. Кран 6 должен быть повернут таким образом, чтобы вода из калориметра стекала в раковину. Скорость прохождения воды по калориметру регулируется вентилем 7, а температура входящей и выходящей воды измеряется термометрами 7(9 и 77 с делениями до О,Г. Для большей точности отсчеты по термометрам делаются при помощи луп 14. Воду, поступающую в калориметр, можно брать из водопровода, но при желании получить наиболее точные результаты следует брать воду из отдельного резервуара емкостью около 100 л, расположенного на некоторой высоте над прибором в этом резервуаре температура воды комнатная, температура же водопроводной воды может быть значительно ниже комнатной и подвергаться значительным колебаниям во время опыта, что понижает точность определения. Впускать воду в калориметр следует осторожно, чтобы вода не переливалась через край воронок 4 и 5. Убедившись в том, что из калориметра вода вытекает, вводят горелку в калориметр, а под трубку 18 ставят какой-либо стаканчик. За пламенем наблюдают при помощи зеркала 24 главная цель этих наблюдений — смотреть, чтобы пламя не погасло и чтобы оно было несветящимся, т. е. чтобы происходило полное сгорание. Теплота, выделяющаяся при горении, поглощается водой, проходящей по калориметру, поэтому температура выходящей воды начнет повышаться и между температурой входящей и температурой выходящей воды образуется некоторая разница. Температура входящей воды может также несколько подняться, но разница между температурами входящей и выходящей воды будет увеличиваться до тех пор, пока не наступит равновесие, т. е. когда эта разница будет постоянной. Равновесие означает, что вся теплота, выделяющаяся при горении, поглощается водой, протекающей по калориметру. При однол и трм же количестве сжигае.мого газа разница в температурах входящей и выходящей воды зависит от количества воды, проходящей через калориметр чем больше это количество, тем меньше разница. Наивыгоднейшие условия опыта—когда разница равна 10—12°. При сухом природном газе подобная разница получается, когда на 1 л [c.309]

Вычисляемая по этим уравнениям величина квадрата стандартной девиации, умноженной на длину колонны, является некоторым аналогом высоты теоретической тарелки по Димтеру [21]. Сравнение уравнений (12) и (13) показывает, что только одно из них содержит постоянную равновесия. Поэтому значение Н в том случае, когда ЛГ 1, не зависит от постоянной адсорбции. [c.449]

Дегидрогенизация и циклизация н-гептана при 475 с образованием толуола и гептена не имеется данных об образовании циклопарафинор, циклоолефинов, ди- или триолефииов однако не исключена возможность промежуточного образования первых двух групп соединений концентрация толуола устойчиво повышается с увеличением продолжительности реакции, в то время как концентрация гептена через определенный промежуток времени остается постоянной равновесие парафин олефин + водород находится в стационарном состоянии, так как предполагается, что гептен удаляется по мерс образования, отношение концентрации гептена к концентрации гептана остается постоянным результаты согласуются с термодинамикой [c.369]

Дискретность изменения интегрального поглощения впервые была доказана Лордом и др. [3] для раствора СОСЬ в диэтиловом эфире по сохранению величины постоянной равновесия трехкомпонентной смеси типа [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология