Состояние равновесия и изменение температуры

Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье. Еслн система находится в состоянии равновесия, то она будет пре бывать в нем до тех пор, пока внешние условия сохраняются пО стоянными. Если же условия изменятся, то спстема выйдет из равновесия — скорости прямого н обратного процессов изменятся неодинаково — будет протекать реакция. Наибольшее значение имеют случаи нарушения равновесия вследствие изменения концентрации какого-либо из веществ, участвующих в равновесии, давления или температуры. [c.187]

Правило фаз было выведено Гиббсом в 1876 г. Приведенная выше формулировка его в настояш,ее время может быть заменена более расширенной. Двойка в соотношении (VIH, 2) является результатом принятого нами допущения, что из внешних факторов только два — температура и давление — могут влиять на состояние равновесия в Системе. Однако возможны системы, в которых на равновесие могут оказывать влияние и другие внешние факторы (электрические и магнитные поля, поле тяготения). В этих случаях в соотношение (VIH, 2) вместо двойки войдет соответственно иное число внешних факторов. С другой стороны, в некоторых системах изменения давления или (реже) изменения температуры практически не влияют на равновесие. Так, незначительные изменения давления (например, колебания атмосферного давления) не оказывают ощутимого влияния на свойства металлических сплавов. E таких случаях число степеней свободы соответственно уменьшается на единицу и определяется как условная вариантность системы Су л- [c.247]

В 1899 г. труды Гиббса были переведены на французский язык Анри Луи Ле Шателье (1850—1936). Физико-химик Ле Шателье в настоящее время наиболее известен как автор правила (1888 г.), получившего название принципа Ле Шателье. Согласно этому правилу, любое изменение одного из условий равновесия вызывает смещение системы в таком направлении, которое уменьшает первоначальное изменение. Другими словами, если система, находящаяся в состоянии равновесия, подвергается воздействию повышенного давления, то она перестраивается таким образом, чтобы занимаемое ею пространство было как можно меньше, так как давление при этом понизится. Подъем температуры вызывает такие изменения, которые сопровождаются поглощением тепла и, таким образом, понижением температуры и т, д. Как оказалось, химическая термодинамика Гиббса четко объясняла принцип Ле Шателье, [c.116]

Для реакций, идущих с изменением мольности, то есть объема системы, на состояние равновесия оказывает влияние не только температура, но и давление. Исходя из принципа Ле — Шателье следует, что повышение давления способствует реакциям синтеза, идущим с умень — шением объема. Наоборот, для реакций крекинга, идущих с увеличением объема, благоприятны низкие давления. Для реакций, протека — ющих без изменения объема, таких, как изомеризация или замещение, давление не оказывает влияния на их равновесие. [c.12]

Необходимость применения принципа технологической соразмерности может быть показана на примере процесса абсорбции газа жидкостью с одновременной сильно экзотермической реакцией. В этом случае развитие поверхности соприкосновения фаз, к которому обычно стремятся при проведении процессов такого типа, целесообразно только в определенных пределах. При возрастании скорости абсорбции увеличивается количество теплоты, выделяемой в единице объема аппарата, а следовательно, повышается температура системы (рис. 1Х-73,а). Вследствие увеличения температуры возрастает равновесное давление газа над жидкостью ро (рис. 1Х-73, б) и уменьшается движущая сила процесса р — ро-Таким образом, процесс будет протекать вдали от состояния равновесия. Изменение величины движущей силы с повышением температуры представлено на рис. 1Х-73, в. Скорость абсорбции возрастает с развитием поверхности соприкосновения фаз и увеличением температуры в соответствии с зависимостями, рассмотренными в разделе УИ1. Резюмируя, можно утверждать, что существует оптимальная величина поверхности соприкосновения фаз для определенных условий отвода теплоты Из системы при данном тепловом эффекте реакции, обеспечивающая максимальную скорость процесса (рис, 1Х-73,г). [c.422]

Когда чистая жидкость и чистый пар при данной температуре находятся в состоянии равновесия, изменение термодинамического потенциала при испарении равно нулю [c.16]

Вязкость раствора полимера зависит от средней степени ассоциации раствора, следовательно, с изменением последней изменяется и вязкость. Например, температуре -1-40° отвечает определенная степень ассоциации раствора и определенная вязкость.-Быстро охладим раствор до +20°. Новой температуре отвечает иная, большая степень ассоциации, а следовательно, и более высокая вязкость. Вязкость раствора при переходе от температуры -1-40° к - -20° должна измениться, но так как ассоциаты в растворах полимеров образуются и разрушаются очень медленно, то и вязкость должна изменяться медленно. Если измерять вязкость этого раствора при - -20° через определенные промежутки времени, то можно наблюдать непрерывное изменение вязкости Но через какой-то промежуток времени вязкость раствора должна установиться постоянной, — это будет означать, что система достигла своего состояния равновесия при температуре 20 . [c.68]

Для многих физико-химических процессов, протекающих вблизи состояния равновесия, для смещения равновесного состояния необходимо изменение температуры. Так, обязательным является изменение температуры по высоте колонного аппарата при ректификации, экстракции и т. п. В этом случае сравнивать изотермический и неизотермический режимы не имеет смысла. [c.111]

Автор сознательно пользовался наиболее простым термодинамическим аппаратом, применяя его лишь для того, чтобы показать как влияет на состояние равновесия изменение основных условий реакции давления, температуры и концентрации. [c.15]

Дальнейшее развитие термодинамика химических равновесий получила в работах А. Ле Шателье, который установил принцип, носящий теперь его имя в системе, находящейся в состоянии равновесия, изменение условий (давления или температуры) приводит к изменению равновесия (под действием внешних сил) в направлении, при котором восстанавливаются начальные условия. [c.95]

В нитробензольном растворе содержание енаминной формы равно 95,3%. На основании исследования изменения состояния равновесия с температурой выявлено, что переход V в VI экзотер-мичен, и до 509 К процесс имеет энтальпийный контроль. [c.135]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

При однократной перегонке высококипящих остатков в вакууме возможны осложнения, обусловленные использованием аппарата ОИ. Рекомендуется поддерживать постоянной скорость подачи сырья 400 мл/ч, для того чтобы обеспечить время пребывания жидкой фазы в испарителе от 19 до 70 мин в зависимости от доли отгона. Состояние равновесия следует считать достигнутым при совпадении температур жидкой и паровой фаз и температуры теплоносителя в бане с заданной точностью 1—2%. Максимальные колебания давления в системе не должны быть более 1,33 гПа, возможные изменения доли отгона составят при этом не более 1,5—1,7% (масс.). Надежность экспериментальных данных однократного испарения смесей следует косвенно проверять по непрерывному характеру изменения некоторых свойств паровой и жидкой фаз в зависимости от доли отгона, а именно плотности, молекулярной массы и коксового числа [58]. [c.59]

Выше указывалось, что возможность изменения состояния равновесия имеет важное значение для инженера-практика. Изложение условий состояния равновесия было дано без сведений о том, какие интенсивные характерные для равновесия величины состояния следует изменять, чтобы передвинуть равновесие. Кроме того, важно знать, в какую сторону сдвинется равновесие, если какую-либо величину состояния равновесной системы изменить определенным образом. Ответ на этот вопрос дает принцип Ле Шателье — Брауна, известный из термодинамики Если в термодинамической системе, находящейся в состоянии стабильного равновесия, изменить какую-либо интенсивную величину состояния, то равновесие при этом передвинется таким образом, чтобы изменение соответствующих сопряженных экстенсивных величин состояния было по возможности наименьшим . Вывод этого правила можно найти в учебниках по термодинамике, и мы ограничимся только описанием конкретных случаев. С нашей точки-зрения, большую роль играют интенсивные переменные состояния — такие как температура, давление и химический потенциал. Рассмотрим, какое передвижение равновесия числа пробегов реакции будет происходить при изменении этих величин, т. е. какой знак будет перед частными производными [c.140]

По рис. 10-24 можно установить, что рабочая линия потока компонента не меняет свою форму с изменением К (только длина рабочей линии различна до состояния равновесия). Это вполне понятно, так как рабочая линия основывается на балансе компонента и в этом смысле совершенно независима от температуры. [c.184]

Газ будет находиться в равновесии (в отсутствие внешних полей) при однородном распределении вещества и одинаковом давлении, составе и температуре во всем объема газа. Когда в результате некоторого внешнего воздействия любое из этих условий нарушается, то в газе возникают градиенты, создающие направленные потоки, стремящиеся привести газ к новому состоянию равновесия. Так, если газ быстро сжимают, то возникает кратковременное повышение плотности и скорости молекул около днища движущегося поршня. Эти изменения проявляются как градиенты плотности (или давления) и температуры они вызывают потоки вещества и энергии, направленные к другим областям газа. Эти потоки лежат в основе процессов переноса они вызывают восстановление равновесия. [c.155]

Изменение температуры системы, находящейся в состоянии равновесия, концентрации ее составных частей, а в некоторых случаях и давления приводит к нарушению равенства скоростей прямой и обратной реакций. Такое состояние продолжается недолго. Через некоторое время равенство скоростей вновь восстанавливается. Однако новое состояние равновесия смещено относительно первоначального в направлении той реакции, которая временно протекала с большей скоростью. Такой переход от одного равновесного состояния к другому называется смещением или сдвигом равновесия. [c.91]

Для нанесенных катализаторов при окислительной регенерации может наблюдаться уменьшение дисперсности активного компонента. Основной причиной изменения дисперсности активного компонента в нанесенных катализаторах, как и в случае других пористых катализаторов, является удаленность системы от состояния равновесия [1]. После периода разработки дисперсная структура катализатора находится в некотором стационарном состоянии, когда дисперсность в данных температурных условиях не изменяется. Однако в процессе окислительной регенерации перегревы и действие паров воды ускоряют рост частиц. Например [130-132], под действием высоких температур происходит укрупнение частиц платины на поверхности носителя. При нагревании до 500 °С наблюдается рост частиц платины и соответствующее уменьшение поверхности платины и степени превращения в реакции гидрирования бензола [132]. При нагревании до 600-800 °С платиновый катализатор практически полностью теряет активность, что видно из приведенных ниже данных . [c.61]

Между адсорбирующим телом и адсорбируемым веществом устанавливается определенное равновесие, зависящее от давления и температуры. При изменении этих параметров изменяется также и состояние равновесия. [c.111]

Способность реакции к самопроизвольному протеканию при постоянных давлении и температуре измеряется изменением свободной энергии ДС в расчете на моль реакции. Если для реакции, которая может сопровождаться вьшолнением единственного вида работы типа PV, изменение свободной энергии, ДС, отрицательно, реакция протекает самопроизвольно. Если же ДС положительно, реакция протекает самопроизвольно в обратном направлении. В тех случаях, когда ДС = О, реакция находится в состоянии равновесия. Другими словами, свободная энергия представляет собой химическую потенциальную функцию, минимизация которой позволяет определить положение химического равновесия. [c.83]

Аналитическое определение равновесных концентраций часто затруднительно, если его требуется выполнять при температуре и давлении, отличающихся от изучаемых (так как состав реакционной системы может измениться при изменении температуры и давления). Закалку системы тоже не всегда можно осуществить. Поэтому такой путь определения термодинамических параметров реакции дает хорошие результаты большей частью лишь в тех случаях, когда состав реакционной системы можно установить, не вызывая смещения равновесия. Это удается сделать в одних случаях, например, измерением плотности или показателя преломления, в других — измерением изменения объема или давления, когда реакция происходит с изменением числа молей газообразных ве-веществ, в частности, когда лишь один из компоненте реакции находится в газообразном состоянии. Последнее имеет место. [c.31]

Двухфазные состояния воды представляются, как мы видели, линиями, разграничивающими соответствующие поля диаграммы. Число степеней свободы в этих случаях уменьшается до единицы (одновариантные системы), т. е. не изменяя числа или вида фаз, можно изменять произвольно (в известных пределах) только или температуру, нли давление, причем с изменением одного из этих параметров другой параметр тоже не сохраняет прежнего значения, а изменяется в соответствии с изменением первого. Так, можно изменить температуру равновесной системы из жидкой воды и ее насыщенного пара, но для того чтобы сохранить состояние равновесия между ними, необходимо допустить соответствующее изменение и давления. При понижении температуры часть пара конденсируется и давление понизится, а при повышении— некоторое количество воды испарится и давление пара повысится. То же относится и к равновесной двухфазной системе лед — пар. [c.249]

В состояниях, не слишком далеких от равновесного, оба эти фактора действуют обычно в противоположных направлениях, и общее течение реакции определяется влиянием преобладающего фактора, пока не будет достигнуто состояние, при котором их влияния становятся равными по величине, что отвечает состоянию равновесия. Тепловой эффект обычно слабее зависит от концентрации веществ, участвующих в реакции, поэтому достижение равновесия определяется преимущественно концентрационной зависимостью энтропии. Изменение энтропии входит в уравнение в виде произведения TAS, поэтому при прочих равных условиях повышение температуры усиливает влияние, оказываемое изменением энтропии. Для стандартного состояния всех веществ, участвующих в реакции, рассматриваемое уравнение принимает вид [c.267]

Осушка газа твердыми поглотителями основана на явлении адсорбции — концентрирования одного из компонентов паровой или жидкой фазы на поверхности твердого вещества (адсорбента). Природа сил, удерживающих эти компоненты на поверхности адсорбента, полностью не выяснена. Предложено много теорий, объясняющих это явление. Согласно теории Лэнгмюра, на поверхлости твердых адсорбентов имеются участки со свободными остаточными валентностями. Когда адсорбируемая молекула из газовой фазы попадает на незанятый активный центр поверхности, молекула не отталкивается в газовую фазу, а остается связанной с поверхностью. В начальный момент адсорбции существует весьма большое число активных центров и число молекул, связанных поверхностью, превышает число молекул, отрывающихся от нее. По мере покрытия всей поверхности вероятность попадания молекул газа на незанятый активный центр уменьшается, наступает состояние равновесия, при котором скорость адсорбции и десорбции выравнивается. В соответствии с теорией Лэнгмюра, адсорбированное вещество удерживается на поверхности адсорбента в виде пленки мономолекулярно11 толщины. Допускается вместе с тем, что силовые поля адсорбированных молекул могут претерпеть такие изменения, что они будут спо-собн1.[ притягивать к себе второй такой слой, третий и т. д. С повышением давления и понижением температуры количество адсорбированного вещества увеличивается. [c.158]

При изменении температуры образцов политермы давления пара в общем случае проходят области трехфазных равновесий, двухфазных равновесий и ненасыщенного пара. В каждой из этих областей в соответствии с законами гетерогенного равновесия состояние системы имеет разную вариантность, поэтому и погрешность тензиметрических данных будет обусловлена различным числом факторов. [c.149]

В состоянии равновесия Др = О, производная ( вых/йт) также равна нулю, что соответствует вполне определенному значению вых. Если Д<Э ф О, то в АВО возникает переходный процесс, при котором температура <вых изменяется во времени. Характер этого изменения определяется дифференциальным уравнением [c.118]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Переход массы данного компонента между фазами происходит только при различии в значениях химического потенциала этого компонента. Если все его потиадиалы равны между собой, то между фазами существует равновесие. Удаленность от состояния равновесия является движущей силой происходящего изменения поэтому скорость перехода будет заюкгеть от степени удаленности от состояния равновесия . Давление, температура и состав фаз при равновесии являются основными вараметргами для анализа процессов испарения. Рассмотрение различных типов равновесия, в частности, встречающихся при перегонке, составляет содержание эт(й главы. Самые процессы перегонки будут рассмотрены в следующей главе. [c.600]

Понятие химического равновесия может быть выяснено на примере взаимодействия йода и водорода. При нагревании эквивалентной смеси и o + Ja в запаянной трубке при 356° реакция пе протекает до конца и образуется только 80% йодистого водорода при сколь угодно длительных выдержках. При разложенип йодистого водорода в тех же условиях реакция протекает лишь частично и иеразложепным остается также 80% HJ. Газовая смесь Hg, J.j и HJ в указанных соотношениях при 356° находится в равновесии и ее состав ие изменяется во времени. Состав смеси изменяется, однако, при изменении температуры, что указыват на зависимость состояния равновесия от температуры. Равновесие при данной температуре достигается как в прямом процессе образования йодистого водорода [c.91]

Равновесные фазы имеют строго определенный сэстав. Состояние равновесия не зависит от относительных количеств фаз, поэтому при удалении части равновесных жидкой или паровой фаз их равновесие не нарушается. Равновеси нарушается изменением давления, температуры или состава любой из контактирующих фаз. Базой для разработки методе в расчета [c.31]

Иногда состав смеси, в которой нозможна химическая реакция, остается продолжительное время неизменным, но не потому, что процесс уже закончился и наступило равновесие, а вследствие того, что без катализатора процесс протекает настолько медленно, что происходящие изменения не могут быть экспериментально обнаружены. Для установления равновесия можно воспользоваться вторым признаком равновесия — признаком его подвижности. Если система, находящаяся в равновесии, будет в незначительной степени выведена из этого положения внешним воздействием, то по прекращении последнего она самопроизвольно возвращается в прежнее состояние. Если с изменением внешних условий (температуры, давления и т. д.) состав смеси будет изменяться, а при возвращении к старым условиям будет возвращаться к исходному, то это означает, что рассматриваемое состояние является равновесным. Если же этого нет, то система не достигла еще состояния равновесия. Система, состояние которой характери зуется двумя этими признаками — неизменяемостью состава и подвижностью, называется равновесной системой, а состав ее — равновесным составом. [c.247]

Адсорбционное равновесие. В процессе адсорбции некоторые молекулы отрываются с поверхности адсорбента и переходят в окружающую среду их место занимают новые молекулы. Устанавливается состояние адсорбционного равновесия, при котором в единицу времени число молекул, поглощаемых поверхностью адсорбента, равно числу молекул, уходящих с нее. Адсорбционное равновесие зависит от концентрации поглощаемого вещества в соприкасающейся с адсорбентом фазе и от тепературы. С увеличением концентрации абсолютное число адсорбированных молекул растет, хотя в процентном отношении их адсорбируется меньше, чем при малых концентрациях. Прп изменении температуры происходит смещение равновесия повышение температуры вызывает десорбцию, т. е. обратное выделение адсорбированных молекул понижение температуры увеличивает количество адсорбированного вещества. [c.24]

Итак, Кравн является функцией температуры, но не является функцией концентраций реагентов или продуктов, суммарного давления, а также наличия или отсутствия катализаторов. Относительные количества реагентов и продуктов в состоянии равновесия могут изменяться под влиянием внешних воздействий на их равновесную смесь, и эти изменения всегда таковы, что уменьшают влияние внешних воздействий. Последнее утверждение, называемое принципом Ле Шателье, позволяет без проведения каких-либо расчетов предсказывать, что должно произойти с реакцией при из.менении внешних факторов. [c.196]

Принцип Ле Шателье гласит, что если на систему в состоянии равновесия оказывается внешнее воздействие, положение равновесия (т.е. количественное соотношение между реагентами и продуктами) смещается в таком направлении, чтобы свести к минимуму влияние этого воздействия. Это означает, что для эндотермической реакции (идущей с поглощением тепла) Кравн увеличивается при повышении температуры, поскольку дальнейшее продвижение реакции приводит к частично.му поглощению подводимого тепла. По той же причине для экзотермической реакции (идущей с выделением тепла) охлаждение приводит к увеличению Кра . Хотя константа равновесия Кр в,, не зависит от давления и изменение суммарного давления в реакционной системе непосредственно не изменяет ее величины, повышение давления может привести к смещению равновесия в направлении, при котором уменьшается суммарное число молей присутствующих газов. [c.198]

Если система N3—Н2—ННз действительно находится в состоянии равновесия, для изменения относительных скоростей прямой и обратной реакций достаточно бесконечно малых изменений давления, температуры или кош1ентрации любого компонента системы. Подобно тому как самый легчайший груз способен изменить по.пожение весов при механическом равновесии, так и самое малое изменение условий влияет на систему, находящуюся в состоянии химического равновесия. Вот почему к подобным реакциям применимо определение обратимые. Щелчком пальца нельзя остановить скатывающийся с горы валун, и бесконечно малое изменение давления, температуры, концентрации или любого другого изменяемого параметра состояния системы не позволяет остановить взрыв смеси Н2 и С1з или менее наглядной реакции между N3 и Н2 прежде, чем будет достигнуто равновесие. Такие химические системы не находятся в состоянии равновесия, и процесс их протекания является необратимым. [c.52]

На две фазы расслаиваются только те смеси, средний состав которых выражается точкой, расположенной на площади внутри кривой равновесия, например точкой N. Такие смеси распадаются на фазы, состав которых выражают точки пересечения с кривой равновесия концов хорды, проходящей через точку среднего состава смеси. Например, для точки N составы фаз в состоянии равновесия выражаются точками 2 и 2. По треугольной диаграмме можно определить составы исходного раствора (смеси веществ А и В), которые при данной температуре могут подвергаться экстрагированию. Для этого из вершины треугольника С вычерчивается касательная к кривой равновесия (рнс. 1-10) до пересечения со стороной АВ в точке D. Исходные растворы, состав которых выражается точками, расположенными на отрезке AD, после смешения с растворителем С образуют две фазы. Исходные растворы, состав которых соответствует точкам, расположенным на отрезке DB, с растворителем образуют только одну фазу, так как линии, соединяющие точки, лежащие на отрезке DB, с вершиной С, проходят вне крийой равновесия. Исходные растворы такого состава нельзя экстрагировать. Исходный раствор состава, соответствующего точке D, после смешения с соответствующим количеством растворителя образует одну фазу при состоянии, определяемом точкой Т=3, эта фаза могла бы сосуществовать только со второй равновесной фазой. С помощью треугольной диаграммы можно отобразить несколько коренных изменений трехкомпонентной системы (рис. 1-11). [c.30]

При внесении растворяемого вещества в растворитель процесс )астворения идет самопроизвольно (АО < 0) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы процесса станут, одинаковыми, т. е. АС = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насьго енньш. В такой системе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений ра створ и избыток растворяемого вещества. Равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления нли введения других веществ. [c.233]

Процесс растворения идет самопроизвольно (АОсО) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы в уравнении (П. 10) станут одинаковыми, т. е. ДО = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насыщенным. В таком растворе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений раствор и избыток растворяемого вещества. Так как скорость, с которой молекулы, отрываясь от поверхности твердого тела (при наличии его избытка), переходят в раствор, равна скорости осаждения молекул растворенного вещества на той же поверхности, равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления или введения других веществ (см. ниже). Из изложенного следует, что растворимости твердых веществ способствует склонность к возрастанию неупорядоченности, а их кристаллизации — энергетический фактор, т. е. склонность к понижению потенциальной энергии. Равновесие соответствует концентрации, отвечающей уравновешиванию обоих процессов. Наоборот, растворимости газообразных веществ благоприятствует тенденция к уменьшению неупорядоченности. [c.138]

Тогда наступит равновесие одновременно как между паром и льдом, так и между паром и раствором. Следовательно, раствор и лед находятся в состояниях, которые отвечают равновесию между ними. Это означает, что если мы внесем лед в раствор, не изменяя температуры, то не будет происходить изменения концентрации раствора ни в ту, ни в другую сторону, т. е. раствор и лед будут находиться в равтвеснк. Состояние равновесия межд11 льдом и раствором определяется одинаковостью давления насыщенного водяного пара над ними. [c.244]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

Процесс охлаждения системы с молярной долей ССЦ 50 % будет обратным разобранному. Пусть исходная система имеет молярный состав 50 % I4. При 350 К эта система (точка g) находится в состоянии пара. При охлаждении ее до 345,4 К система станет гетерогенной, появится первая капля жидкой фазы. Ее молярный состав 84 % ССЦ. Так как из пара в жидкую фазу преимущественно уходит I4, то пар обедняется I4 и его состав изменяется по кривой ab . Вместе с изменением состава пара меняется и состав жидкой фазы, находящейся с паром равновесии. Изменение состава кипящей жидкости происходит по кривой ad . Изменение составов жидкой и паровой фаз приводит к изменению температуры конденсации. При 338 К состав жидкой фазы станет равным составу исходного пара. При этой температуре система станет гомогенной, исчезнет последняя порция пара. При дальнейшем охлаждении состав жидкой фазы не изменяется. [c.214]

Следовательно, концентрация воды в топливе при постоянной температуре прямо пропорцпойальна относительной влажности воздуха. Вода, растворенная в топливе, находится в состоянии равновесия с парами воды в воздухе над топливом при изменении относительной влажности воздуха изменяется [c.108]