Дихроичное отношение

Дихроичное отношение — это отношение поглощений образца, измеренных в двух взаимно перпендикулярных направлениях. [c.210]

Одноосно ориентированный образец характеризуется только одним дихроичным отношением [c.210]

При двухосной ориентации можно определить три дихроичных отношения [c.210]

Дихроичные отношения количественно связаны с определенными функциями ориентации, характерными для усредненной ориентации структурных звеньев в полимерном образце, например с использованием функции ориентации Германа (/). Например), [c.210]

Чтобы избежать полного поглощения света, измерения дихроичных отношений проводят на очень тонких пленках (2 мкм — 0,1 мм). Более толстые пленки можно использовать при оценке по обертонам или комбинационным полосам. [c.212]

Время t измеряется от начала вспышки, / < 1 — эмпирический множитель. Дихроичное отношение равно [c.476]

Динамической инфракрасной спектроскопией можно также воспользоваться для оценки дихроичного отношения смещенных частот. [c.213]

Можно выделить два направления использования результатов измерений в поляризованном свете 1) поиск связи моментов перехода с молекулярной ориентацией в кристаллах с известной структурой 2) определение структуры кристаллов или полимеров на основании дихроичных отношений. В одной из таких работ методом НПВО в поляризованном свете было проведено отнесение частот в ИК-спектрах монокристаллов стеариновой кислоты и ее дейтерированного ( 35) аналога [196]. Для дальнейшего ознакомления с поляризационным методом можно обратиться к литературе [35, 161]. [c.221]

Рис. 9.29. Зависимость дихроичного отношения полос поглощения 960 см 1 (I) и 1740 см"1 (2) при слабом сшивании и полос 960 см-1 (3) 1740 см 1 (4) и 1600 см-1 (.5) при большей степени сшивания от показателя двойного лучепреломления.

Рис. 9.60. Зависимость дихроичного отношения Л от степени вытяжки X.

Отношение оптических плотностей полосы при взаимно перпендикулярных направлениях колебания электрического вектора падающего излучения характеризует дихроизм колебания, определяющийся пространственным расположением молекул или функциональных групп. Направление колебаний электрического вектора падающего излучения относят к определенному направлению, например, к направлению щели монохроматора или в растянутом образце к направлению растяжения, дихроичное отношение [c.472]

Дихроичное отношение 0 = 2 tg а, где а — средний угол наклона цепей по отношению к направлению растяжения (если направление изменения дипольного момента параллельно направлению цепи). [c.472]

Известно [70, гл. 1], что ИК-спектр полимеров состоит обычно нз многочисленных полос поглощения, характеризующихся положением максимума на шкале длин волн (обычно в см- ), интенсивностью, шириной полосы и дихроичным отношением (для анизотропных образцов). Основная задача метода — интерпретация спектра поглощения, т. е. отнесение каждой полосы к определенным колебаниям определенных химических групп. Наиболее надежно это отнесение сделано для ПЭ, простая структура [c.116]

В работах [70, гл. 5] получены в общем виде соотношения между ориентацией и дихроизмом. У полимеров возможно множество типов и степеней ориентации — случайная, осевая, неосевая, плоскостная различных видов и т. д. В общем случае интенсивность поглощения для различных направлений поляризации падающего излучения характеризуется эллипсоидом интенсивности. Его существование означает, что дихроичное поведение образца определяется только тремя интенсивностями в направлении главных осей эллипсоида х, 1у и / . Тогда дихроичное отношение для некоторой полосы в общем виде имеет вид [c.118]

Дихроичным отношением данной полосы поглощения называется отношение оптических плотностей полосы, измеренных при взаимно перпендикулярных направлениях колебаний электрического вектора падающего излучения [c.14]

Молекулы в газе или жидкости имеют случайную ориентацию в пространстве. При поглощении света таким образцом никакое направление не является преимущественным, и интенсивность поглощения есть величина, усредненная по всем молекулам и не зависящая от угла падения или направления поляризации излучения. Для кристаллических твердых образцов ситуация совершенно иная. Рассмотрим монокристалл, в котором все молекулы ориентированы одинаково, т. е. монокристалл только с одной молекулой в элементарной ячейке. Поглощение излучения таким кристаллом происходит так же, как в гипотетическом эксперименте, рассмотренном в предыдущем параграфе, если пренебречь межмолекулярными взаимодействиями. В этом случае следует ожидать сильных изменений интенсивности поглощения для различных углов падения и особенно для различных направлений поляризации. Мерой этих различий является дихроичное отношение (дихроизм), которое обычно определяется как отношение оптических плотностей полосы поглощения, [c.17]

Рассмотрим два важнейших параметра, которые определяют дихроичное отношение полосы поглощения. Один из них — степень ориентации, другой — угол 9 между направлением момента перехода и осью цепи. Здесь мы ограничимся несколькими специальными примерами подробно этот вопрос будет рассмотрен в гл. V. [c.19]

В нервом примере мы рассмотрим влияние ориентации на инфракрасный дихроизм для колебаний, момент перехода которых перпендикулярен оси цепи (6 = 90°). Для полностью ориентированного образца, по-видимому, следует ожидать бесконечно большого дихроичного отношения, а для неориентированных образцов — полного отсутствия дихроизма (/ = 1). В зависимости от степени ориентации может получиться любая величина К от единицы до бесконечности. Например, для гипотетического случая, когда Асе цепи образуют угол 20° с направлением растягивания (уо = 20° на рис. 101, гл. V), ожидаемое дихроичное отношение будет равно 8,1 [см. уравнения (39) и (50), гл. V]. [c.19]

Влияние 0 на дихроичное отношение иллюстрируется следующим примером. Рассмотрим образец с идеальной осевой ориентацией, но момент перехода в котором может образовывать угол б < 90° с осью цепи. В табл. 1 приведены ожидаемые величины дихроичного отношения для различных значений 0 [уравнения (39) и (50), гл. V]. [c.20]

Ожидаемые величины дихроичного отношения как функция угла 0 между моментом перехода и осью цепи для идеальной осевой ориентации [c.20]

Наконец, следует указать, что знание величин дихроичного отношения может помочь в отнесении полос поглощения. Это особенно справедливо для характеристических групповых колебаний, когда можно предсказать, какие полосы поглощения в ориентированном образце должны быть параллельны, а какие перпендикулярны. [c.20]

Относительная вытяжка Дихроичное отношение полосы группы —С = Ы Угол ориентации из рентгенографических данных (градусы) [c.21]

В одноосно ориентированных полимерах дихроичное отношение находят путем измерения интенсивностей при направлении ориентации сначала параллельно, а затем перпендикулярно оси эталонного образца лапример, направлении вытяжки). [c.212]

Для этих пленок поглощение в области 1740 см относится к связанным карбоксильным группам, так как при обработке и.тенки бикарбонатом натрия интенсивность этой полосы не меняется, а поглощение в области 1600 см отсутствует. Дихроизма полосы 1740 см не наблюдается. Для образца МЦ, сшитой в такой степени, чтобы обеспечить содержание золь-фракций порядка 20—30 %, в ИК-спектрах наблюдаются свободные карбоксильные группы. Дихроизм полосы 1740 см практически отсутствует (кривые 2 и 3 совпадают), а дихроичное отношение полос 960 и 1600 см изменяется симбатно, уменьшаясь и достигая предельного значения с увеличением вытягкки (кривые 4 и 5). [c.221]

Наиболее чувствительной к ориенгацин оказалась полоса поглощения в области 1165 м (колебания связи С1—О—С5 пиранозного цикла) [320]. Принято называть полосу параллельной, если ее дихроичное отношение Я = 1Л меньше 1, и перпендикулярной, если / ]> 1 [321]. Как видно из рис. 9.60, полоса поглощения при 1165 м является параллельной, тогда как полосы поглощения при 1745 и 1250 м (v =o и v o- сложноэфирных групп) — перпендикулярными. Дихроичное отношение указанных полос меняется различным, но закономерным образом с увеличением степени вы- [c.249]

Сведения по ориентации кристаллитов в вытянутых полимерах могут быть получены и из анализа ИК-спектров, снятых в поляризованном свете [70, гл. 5]. Для всех ориентированных полимеров (ПЭТФ, ПВС, ПКА, ПВХ и др.) дихроичное отношение полос, соответствующих колебаниям участков макромолекул в кристаллических областях, всегда велико [70, гл. 5 71]. Эти данные также подтверждают выводы о том, что кристал- [c.112]

Видно, что только два из трех дихроичных отношений вза-имонезависимы, т. е. полное описание дихроизма полосы можно получить, измеряя дихроичное отношение в двух направлениях. Например, для ориентированной пленки, расположенной в плоскости ху, при падении поляризованного излучения перпендикулярно этой плоскости, можно определить интенсивности /х и /у или соответствующее им дихроичное отношение Rxy- Для полной [c.118]

Таблица 1.60. Дихроичные отношения Я у — х1 у и Я у = Аг1Ау полосы при 875 см 1 и доля тракс-конформации в одноосно-растянутых пленках полиэтилентерефталата [34]

Бели ориентированный полимерный образец облучать плоско-поляризовапным светом, то для любой полосы в инфракрасном спектре поглощения полимера можно измерить интенсивности оптич. плотностей /у и / 1 для двух взаимно перпендикулярных направлений поляризации света источника, /ц измеряют обычно при таком положении поляризатора, когда электрич. вектор падающей световой волны параллелен входной щели спектрометра. Количественпой мерой Д. данной полосы поглощения в спектре образца служит отношение этих интенсивностей R-=I i I , называемое д и-X р о и ч и ы м о т н о ш е п и е м. Такое определение, хотя и получило широкое pa npo Tpauejnie, является до нек-рой степени произвольным, и иногда обратную величину R --I 1 также называют дихроичным отношением. Величина R может меняться от пуля (никакого поглощения в перпендикулярном направлении) до бесконечности (никакого поглощения в параллельном направлении). Если Л<1, полоса наз. п а р а л-л о л ь н о-п о л я р и 3 о в а и н о й и обозначается значком II или я при Л>1 полоса паз. и е р п е и д и-к у л я р н о-п о л я р и 3 о в а н н о й и обозначается [c.370]

Рассмотрим кратко некоторые характеристики спектра растянутой пленки нолиакрилонитрила (рис. 2), снятого в поляризованном свете. В спектре наблюдается несколько главных полос поглощения некоторые из них параллельны, некоторые перпендикулярны. Величины дихроичного отношения этих полос меняются в широких пределах. Измерения дифракции рентгеновских лучей для этого образца также показали, что цепи хорошо ориентированы. Момент перехода валентных колебаний группы — С = N и сама связь — С = N более или менее перпендикулярны к оси цепи, так как соответствующая полоса поглощения на частоте 2245 см имеет дихроичное отношение 2,3. Наблюдаемые величины дихроичного отношения приведены в табл. 2 ПО] для волокон нолиакрилонитрила, вытянутых в различной степени. В той же таблице приведен угол ориентации, определенный из измерений дифракции рент- [c.21]