Динамическая инфракрасная спектроскопия

ДИНАМИЧЕСКАЯ ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ [c.212]

Динамическая инфракрасная спектроскопия связана с определением сдвигов частот в инфракрасных спектрах полимеров, находящихся под напряжением (рис. 35.8). Сдвиг частот Av полосы по- [c.212]

Динамической инфракрасной спектроскопией можно также воспользоваться для оценки дихроичного отношения смещенных частот. [c.213]

Динамическая механическая спектроскопия имеет много общего с другими спектроскопическими методами. Например, при прохождении через образец инфракрасного излучения соответствующей длины волны часть его поглощается, и молекулы (или некоторая группа атомов в них) переходят в более высокое энергетическое состояние, и при частотах, соответствующих переходам в различные энергетические состояния, можно наблюдать с помощью соответствующего оборудования максимумы поглощения. Подобные эффекты проявляются и при исследовании методом динамической механической спектроскопии, причем величина Е" соответствует в этом случае оптической плотности. [c.38]

Однако аналогия между механической и инфракрасной спектроскопией не совсем корректна. В динамическом эксперименте механизм поглощения энергии релаксационный, в инфракрасной спектроскопии поглощение энергии связано с резонансной природой переходов между различными энергетическими состояниями [c.38]

Метод инфракрасной спектроскопии позволяет обнаруживать в растворе не менее 2-10 г масла. Поэтому для проведения анализа достаточно пропустить через насытитель 100 л газа, т. е. значительно сократить расход газа и ускорить проведение опыта. Воспроизводимость данных при таком определении составляет около 5%. Следует отметить, что расход газа в динамическом методе " достигает нескольких кубических метров на одно определение. [c.69]

Строение и свойства ионных пар и их комплексов в растворах широко исследуются с 1960 г. методами ядерного магнитного и электронного парамагнитного резонанса, кондуктомет-рии, ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния. Исследования методом электронного парамагнитного резонанса позволили, вероятно, наиболее полно описать строение ионных пар. Этим методом были изучены положение и движение одного иона относительно спаренного с ним противоиона, а также динамические эффекты, обусловленные ассоциацией ионов и сольватацией ионных пар. В то же время спектрофотометрические методы, в частности ультрафиолетовая и видимая спектроскопия, хотя и менее информативны, привлекают простотой получения и анализа данных. Эти методы применимы не только к парамагнитным молекулам, как ЭПР, и не требуют больших концентраций веществ, как это подчас необходимо при регистрации спектров ЯМР. [c.98]

Спектроскопия с Фурье-преобразованием, именуемая обычно Фурье-спектроскопией (ФС), является, по-видимому, одним из наиболее значительных и динамических новшеств, появившихся в области измерительной техники свое основное применение она нашла в инфракрасной спектроскопии и спектроскопии ядерного магнитного резонанса. В данной статье мы рассмотрим теорию и практику ФС, осветив некоторые аспекты прикладной математики, теории связи, понятий измерительной аппаратуры и лабораторной методики. [c.89]

Рис. 1. Установка для динамических исследований о помощью инфракрасной спектроскопии

Инфракрасная спектроскопия ШКС) позволяет выявить температурные переходы в полимерах по перегибам или максимумам на температурных зависимостях оптической плотности, интегральной интенсивности и полуширины полос поглощения. Метод имеет среднюю чувствительность и хорошее разрешение ко всем видам переходов. К релаксационным процессам наиболее чувствительны первые два показателя, тогда как фазовые переходы хорошо разрешаются и количественно описываются по изменению оптической плотности. Результаты ИКС анализа коррелируют с данными динамических, диэлектрических и тепловых методов, однако этот метод не получил широкого распространения ввиду сложности обработки результатов. [c.377]

В предыдущем разделе рассмотрена основная часть экспериментальных данных, полученных к настоящему времени методом спектроскопии КР высокого разрешения. Эти данные включают ряд вращательных постоянных и постоянных центробежного искажения для основного и некоторых возбужденных состояний молекул, а также коэффициенты кориолисова взаимодействия для молекул типа симметричного и сферического волчков. Целью изучения спектров комбинационного рассеяния является определение структурных и динамических параметров этих молекул путем независимых спектральных исследований, что позволит дополнить информацию, получаемую методами инфракрасной и микроволновой спектроскопии, а также электронографическим методом. [c.263]

Существуют различные методы определения степени кристалличности. Ее можно оценить по измерению плотности, используя теплофизические методы, а также методы ядерного магнитного резонанса (ЯМР), инфракрасной спектроскопии (ИК-опектроокопии), рентгеноструктурного анализа. Значения степени кристалличности, полученные для одного и того же полимера разными методами, иногда не совпадают. Это несовпадение часто связано с тем, что разными методами определяются совершенно разные величины, порой лишь косвенно связанные с х. Например, методом ЯМР определяется динамическая степень кристалличности, представляющая собой отношение числа неподвижных звеньев к общему числу звеньев в полимерном образце. Очевидно, что найденная таким образом динамическая степень кристалличности в определенны.х условиях (например, при температурах, меньших температуры стеклования аморфной прослойки), никоим образом не может рассматриваться как истинная степень кристалличности. Другой причиной указанных расхождений в определении х является заведомо некорректное измерение этой величины, тогда как прецизионное определение степени кристалличности иногда оказывается очень трудоемким. [c.44]

Наличие сульфо-, карбоксильных и фенольных групп у катионитов на основе битумов кроме потенциометрического титрования подтверждается также данными инфракрасной спектроскопии. На ИК-спектрах битумных катионитов (рис. 2) наблюдаются отчетливые полосы поглощения в области 1150, 1200 и 1715 см . Первые две полосы отвечают колебаниям сульфогрупп [ ]. При переводе сорбентов в натриевую форму по сильнокислотным группам обработкой 1.0 м. раствором хлористого натрия с pH=4.0 в динамических условиях происходит изменение спектров поглощения у этих полос, характерное для сульфокатионитов [ ]. Полоса 1715 см соответствует, по литературным данным [ 1, колебаниям двойной связи С=0. Резкое увеличение поглощения у 1600 см" ионитом, заряженным в натриевую форму по всем группам (1.0 к. раствор хлори- [c.59]

Исследован механизм каталитического разложения муравьиной кислоты над окислами различных металлов при помощи инфракрасной спектроскопии в динамических условиях и путем адсорбционных измерений во время реакции. При разложении муравьиной кислоты на окиси алюминия формиат-ионы на поверхности катализатора не являются промежуточными продуктами реакции. Показано, что протоны, образующиеся при диссоциативной адсорбции муравьиной кислоты, являются реакционными центрами на поверхности окиси алюминия. Скорость разложения мурав лной кислоты пропорциональна количеству протонов на поверхности я парциальному давлению муравьиной кислоты во время реакции. Показано, что реакция протекает между молекулами муравьиной кислоты и ОН-группами на поверхности силикагеля. Разложение i на окиси цинка протекает через поверхностные формиат-ионы. [c.505]

Поставленные вопросы частично решаются спектральными методами. Структура веществ в твердом виде и динамическое равновесие могут быть исследованы при помощи инфракрасной спектроскопии, причем сперва получают приблизительные характеристические частоты дикетонной и енольной форм и енолятаниона, используя фиксированные формы, лишенные таутомерных свойств, а потом сравнивают эти частоты с полученными или измеряют интенсивность поглощения при соответствующих частотах. Динамическое равновесие, кислотность в различных растворителях можно исследовать и при помощи электронных спектров поглощения, используя аналогичный метод сравнения и измерения интенсивностей поглощения при различных pH. С успехом можно применить спектроскопию комбинационного рассеяния. [c.43]

Чрезмерно категоричные и безапелляционные выводы, еде- ланные иа первых порах при применении физических методов для определения состояния воды в растении, после их проверки и уточнения потребовали пересмотра. Прежде всего эти выводы противоречат основополагающему для молекулярной биологии представлению об участии воды в формированн нативной конформации биологических макромолекул и в их фуикционирова-пии. Если принять, иа основе данных, полученных с помощью физических методов, что структура воды практически не меняется даже при денатурации, то не может быть и связанного с водой вклада в свободную энергию сворачивания белковой глобулы в компактную структуру и тем более в измеиеиие ее конформации в процессе функционирования. В этой связи были тщательно проанализированы результаты, полученные при применении калориметрии, гравиметрии, диэлектрической спектроскопии, инфракрасной спектроскопии, различных разновидностей метода ЯМ.Р, и показано, что эти методы не учитывают слабосвязанную воду, вклад которой в свободную энергию системы сопоставим с вкладом прочносвязанной воды, либо они приводят вообще к неверным результатам из-за использования при их интерпретации некорректных предпосылок. С учетом динамических характеристик макромолекул показано, что количество связанной воды в биологических объектах значительно превышает ранее приведенные оценки и, в общем, находится в соответствии с представлениями об участии воды в формировании нативной конформации биополимеров и в их функционировании. Согласно этим данным, в живых клетках существуют по крайней мере две фракции прочносвязаиной и две фракции слабосвязанной воды [86—89]. [c.39]

К другим немикроскопическим методам, с помощью которых можно различать явления полиморфизма и динамической изомерии, относится спектроскопия, позволяющая обнаружить происходящие химические изменения. Если поглощение в ультрафиолетовой или инфракрасной области даст различные или меняющиеся спектры при растворении или плавлении обеих форм, то имеет место динамическая изомерия. Спектроскопические различия в твердом состоянии не могут служить достаточным критерием, ибо различные полиморфные модификации дают различные спектры. Наконец, совершенно однозначный ответ на этот вопрос можно получить путем полной расшифровки кристаллической структуры. [c.449]