Тиоцианаты электрохимическое

Значение электрохимического эквивалента для одного и того же вещества может быть различным в зависимости от вида электрохимического процесса, в котором данное вещество участвует. Например для сернокислых растворов сульфата меди (II) (медного купороса) электрохимический эквивалент меди равен 1,185 г/(А-ч), а для тиоцианата меди (I) -- вдвое больше и равен 2,37 г/(А-ч). [c.6]

Разряд ионов кобальта происходит при потенциалах более отрицательных, чем —1,0 в, тем не менее катодные полярограммы хорошо выражены (рис. 23). Анодные поляризационные кривые кобальта имеют четкий максимум тока (рис. 24), величина которого прямо пропорциональна концентрации ионов кобальта в растворе (рис. 25). Элемент можно определять на фоне солей, содержащих сульфат-, тиоцианат-, тартрат-ионы, ионы аммония н др. Аналогичные кривые после электрохимического осаждения при тех же потенциалах из тиоцианатного и аммиачного растворов дает никель, из сильнощелочных растворов, содержащих тартрат- или тиоциа-нат-ионы, никель не осаждается. Такие растворы, следовательно, можно использовать для определения кобальта в присутствии значительных количеств никеля. Определению кобальта не мешают обычно соизмеримые количества ртути, серебра, висмута, свинца, кадмия и ряда других элементов. [c.63]

Обратимая предшествующая химическая реакция (п. х. р.) протекает при образовании из адсорбированных на ртути галоген-ионов и лабильных аквакомплексов Сг +, адсорбированных через галоген-ион, комплексов Сг (И), которые участвуют во внутрисферной одноэлектронной электрохимической стадии анодного процесса [280, 281]. Об обратимости химической стадии свидетельствует постоянство произведения, наблюдаемое в широком интервале плотности анодного тока [281 ]. Инертные комплексы Сг (111), образующиеся при анодном окислении Сг + на ртути, на которой находятся адсорбированные галоген-ионы [280, 281] либо тиоцианат- [c.159]

На основании исследования кинетики восстановления Еи + на Hg-катоде в пер-хлоратно-тиоцианатных растворах, содержащих небольшие количества тиоцианат-ионов, сделан вывод об участии в медленной электрохимической стадии адсорбированных комплексов, образующихся из специфически адсорбированного на ртути тиоцианат-иона и Еи в результате обратимой предшествующей поверхностной химической стадии [310, р. 759]. Этот вывод подтверждается наблюдаемым в присутствии адсорбированных на ртути тиоцианат-ионов тормозящим влиянием на скорость восстановления ЕиЗ+ иод-ионов, вытесняющих адсорбированные изотиоцианатные комплексы Eu(III). При более отрицательных потенциалах, при которых адсорбция тиоцианат-ионов на ртути слабо выражена, иод-ионы увеличивают скорость восстановления ЕцЗ+ в соответствии со сдвигом i )i-потенциала в отрицательную сторону [310, р. 759]. [c.163]

С помощью полярографического [341, т. 6] и хронопотенциометрического [341, т. 12 ] методов установлено медленное образование из TI (IV) и N S комплекса, к которому в необратимых условиях присоединяется один электрон. Рассчитанная из результатов электрохимических измерений константа скорости реакции образования комплекса Ti (IV) (N S ) согласуется со значением указанной константы, установленной методом температурного скачка для гомогенной реакции. Этот факт и другие результаты, полученные в работах [341], свидетельствуют об объемной природе медленной химической реакции, протекающей при восстановлении Ti (IV) в присутствии тиоцианат-ионов. Кинетические и каталитические токи, наблюдаемые при восстановлении ионов различных металлов, обсуждаются в монографиях [166, 170] и обзорах [168, 169, 342, 343]. [c.165]

ХИТ с электролитами на основе неорганических растворителей. Краткая характеристика таких электролитов дана ранее на стр. 45. Несколько систем нашли ограниченное применение в практике. Жидкий аммиак используется как растворитель в резервных ХИТ электрохимических систем анод (2п, РЬ или Mg) (NH4S N[Pb02 или МпОг- Активация осуществляется путем поглощения паров аммиака тиоцианатом аммония (разбивается ампула с аммиаком, сжиженным под давлением 1 МПа). Источник тока работоспособен при температурах до —55°С, допускает интенсивный разряд в течение 1 мин. [c.83]

Гексахлорциклогексаи медленно реагирует с хлором, возможно хлорирование его до ундекахлорциклогексаиа. Реагирует также с сульфидами и тиоцианатами щелочных металлов. При электрохимическом восстановлении или действии некоторых химических восстановителей гексахлорциклогексаи переходит в бензол [9]. [c.59]

Тиоцианаты ароматического ряда можно получать по общим методам (схемы 7, 8, 9). Кроме того, можно проводить реакцию прямого тиоцианирования (схема 13), которая пригодна для получения тиоцианатоаминов, тиоцианатофенолов и других соединений, легко замещающих один из водородов в ароматическом ядре. Процесс можно осуществлять двумя способами электрохимически с дироданом либо с использованием в качестве реагента для тиоцианирования тиоцианата аммония (или щелочного металла) совместно с окислителем (хлорамином, сульфурилхлоридом или галогеном). [c.352]

Тиоцианирование некоторых ароматических углеводородов отличается достаточной селективностью. Например, группа S N при электрохимическом тиоцианировании замещенных бензола, как правило, становится в пара-положение, а выход соответствующих производных достигает 55—78% [107, 108] в ацетонитрильном растворе при использовании в качестве электролита тиоцианата лития, к которому для повышения электропроводности добавлен перхлорат лития. . [c.364]

Предложено интересное применение электрохимического роданирования [193, 194]. Электролизу подвергается водный раствор лигнинсульфоно вой кислоты и тиоцианата. В целях уменьшения образования полиродана в раствор добавляется хлорид натрия. В процессе электролиза выпадает нерастворимое в воде роданпро-изводное лигнинсульфоновой кислоты, которое может служить исходным материалом для получения пластмасс, а также использоваться как средство для борьбы с насекомыми. [c.466]

Электрохимическое окисление изучено мало. Алифатические тиоцианаты (метил-, этил- и метиленди-) в электролите, состоящем из смеси уксусной и соляной кислот, дают сульфокислоты [65, 66]. Однако фенил- и 2-нитрофенилтиоцианаты образуют только смолы. Дифенилдисульфид и фенилэтилсульфид дают бензолсульфо-кислоту. Алифатические дисульфиды С, — ,j также образуют сульфокислоты при электрохимическом окислении [38] электролитом в данном случае служит получающаяся сульфокислота, разбавленная водой. [c.204]

Электрохимически активную мембрану для электрода с Хп -функцней изготавливали в несколько стадий. Первоначально, добавляя к избытку бриллиантового зеленого ацетат цпнка и тиоцианат калия в стехиометрическом соотнон ении, осаждали 244 [c.244]

Таким образом, активность энзима может быть определена по скорости исчезновения цианида [67, 68] или накопления тиоцианата. Уменьшение количества цианида в реакции контролировали электрохимическими методами как в статических условиях [67], так и в протоке [68] (см. рис. XI.3). В первом случае оптимальные концентрации субстрата составляли [ N ] = 10" М и [S2O3" ] = 10 - -2-10 М. К 10 мл субстрата указанной концентрации добавляли 100 мкл раствора роданезы при 35 °С. В растворе измеряли э. д. с. гальванической ячейки, включающей N -селективный электрод и НКЭ. Значение э. д. с. пропорционально концентрации цианида при постоянных pH и ионной силе и определяется выражением [c.344]

При восстановлении комплексов никеля(П) с тиоцианатами на р.к.э. в водных средах в качестве интермедиатов зафиксирована образование частиц никеля(1) 1110]. В системе роданид-ион— амальгама никеля (или металлический никелевый электрод) обнаружено образование сульфида никеля. Кинетический анализ данных электрохимических методов показал, что порядок реакции образования сульфида никеля по никелю(П) равен двум, а но роданид-иону близок к единице. На основании этих результатов сделан вывод, что образование продуктов NiS и Ni( N) в упомянутой системе на р.к.э. связано с возникновением биядер-ного комплекса типа S N—в качестве промежуточ- [c.142]

Полученные в работе [282] результаты свидетельствуют об участии во внутрисферной электрохимической стадии анодного процесса адсорбированных комплексов Сг (II), которые содержат от 1 до 3 внутрисферных мостиковых тиоцианат-ионов. При смещении потенциала Hg-электрод в отрицательном направлении поверхностная концентрация адсорбированных галоген- или тиоцианат-иопов уменьшается, и это уменьшает вклад внутрисферного механизма по сравнению с внешнесферным механизмом окисления Сг +, продуктом которого являются аквакомплексы Сг + [267, V. 15 282]. [c.160]

Способ применим для получения тиоцианатов фенолов и анилинов. Эта реакция проводится со свободным роданом или с солями роданистоводородной кислоты, которые выделяют родан при действии хлораминов, хлора, брома, хлористого сульфурила и т. д. Возможно проведение реакции и путем электрохимического замещения на аноде. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология