Способы механического воздействия на полимер в ТМА

Исследование диэлектрических свойств полимеров в широких температурно-частотных диапазонах является одним из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Однако отклик полимерной системы на воздействие электрического поля определенной частоты отнюдь не эквивалентен механическому отклику . Поэтому, хотя метод диэлектрических потерь может быть применен для выявления области стеклования или размягчения полимеров, температура максимума диэлектрических потерь может достаточно существенно отличаться от температуры структурного стеклования, так же как частота (при заданной температуре соответствующая максимуму) может отличаться от частоты механического стеклования. Именно несовпадение релаксационных переходов, отвечающих электрическим или механическим воздействиям, по температурной или частотной шкале дает дополнительную информацию об уровнях структурной организации полимеров. [c.183]

При изготовлении пленок, как правило, используются не чистые полимеры, а композиции, которые кроме полимера содержат пластификаторы, стабилизаторы, наполнители, пигменты, красители. Пригодность данного пигмента для окрашивания полимерных пленок определяется не только свойствами самого пигмента, но и взаимодействием и взаимовлиянием компонентов внутри композиции. При этом взаимодействие компонентов зависит от способа переработки. Так, при получении пленки способом полива из раствора или дисперсии полимера совершенно не создается условий для диспергирования пигмента, поэтому следует использовать заранее диспергированные пигменты или пигментные пасты, отобранные в процессе синтеза пигмента. При получении пленки экструзией или каландрованием пигменты подвергаются некоторым механическим воздействиям (истиранию, раздавливанию), но они недостаточны для диспергирования пигментов до требуемой степени. Для эффективного окрашивания пленок размер первичных частиц органических пигментов должен составлять 0,01—0,1 мкм, а неорганических пигментов — 0,5—1,0 мкм. Такой размер частиц особенно важно соблюдать при использовании неорганических пигментов, оказывающих абразивное действие, — диоксида титана, красного железоокисного пигмента. В противном случае агрегаты пигментов сильно истирают металлическую поверхность оборудования. [c.107]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

Переход от одного вида напряженного состояния к другому мало влияет на температуру стеклования, но существенно влияет на температуру хрупкости. Температура стеклования отражает величину среднего времени релаксации, которое достигается при подходе к Tg, и в условиях различного напряженного состояния температура стеклования практически одна и та же. В отличие от температура хрупкости зависит от способа механического воздействия, от вида напряженного состояния. Опыт показывает, что при сдвиге и сжатии ниже, чем при растяжении. Расхождение может достигать нескольких десятков градусов. Все это не лишает физического смысла понятия температура хрупкости , как может показаться на первый взгляд. Просто в каждом случае напряженного состояния ее нужно определять отдельно, исходя из условий практического использования полимеров и рассматривая как сравнительную характеристику. [c.154]

Способы механического воздействия на полимер в ТМА [c.21]

Полиуретаны — полимеры, содержащие в своем составе группу ННСОО, в настоящее время широко применяют для отделки кожи. Пленки на их основе обладают эластичностью и твердостью, высокой износостойкостью, имеют красивый внешний вид, устойчивы к воде, органическим растворителям, атмосферным воздействиям. Полиуретановая пленка может быть окрашена в любой цвет, обладает высокой адгезией к поверхности кожи, устойчива к истиранию и механическим повреждениям. При отделке кожи полиуретаны часто комбинируют с другими полимерами— поливинилхлоридом, полиамидами, полиакрилатами,, нитроцеллюлозой. Большой практический интерес представляют водные дисперсии полиуретанов, имеющие ряд преимуществ по сравнению с их растворами замена органических растворителей снижает стоимость покрытия, решает проблемы экологии и охраны труда. Полиуретаны, диспергированные в воде, обладают очень хорошей пленкообразующей способностью. Дисперсии полиуретанов можно использовать на всех стадиях покрывного крашения и наносить на кожу любым способом. Они сочетаются с растворами казеина, пластифицируя его. [c.198]

Необходимым условием получения ПБВ является совместимость обоих компонентов, т. е. способность полимера растворяться или набухать в дисперсионной среде битума. При этом весьма важное значение имеет способ объединения компонентов, основанный либо на перемешивании при повышенной температуре, когда п битум и полимер находятся в расплавленном состоянии, либо на растворении компонентов в общем растворителе, либо на применении весьма больших механических воздействий при перемешивании. [c.243]

Выбор того или иного способа объединения определяется свойствами используемых лолимеров и битума, а также технико-экономическими показателями, однако несомненным является то, что во всех случаях для создания новой структуры ПБВ необходимо предварительно разрушить имеющиеся в битуме и полимере пространственные структурные сетки. Только при полном разрушении пространственных образований, имеющихся в обоих компонентах, возможно получение единой структуры нового материала. Рассмотрение возможных случаев объединения полимера с битумом показывает, что наиболее целесообразным для этой цели является объединение полимера и битума, предварительно растворенных в общем растворителе. При этом может быть получена достаточно однородная система, которая при последующем испарении растворителя имеет новую структуру, пронизывающую объем ПБВ. Применение высоких температур, как и механических воздействий, может в значительной степени привести к образованию локализованных пространственных структурных сеток полимера в битуме, и ПБВ не будет работать как единое целое. [c.243]

В полимерах при не слишком высоких температурах (ниже-мы уточним, при каких именно) метастабильные состояния являются не исключением, а правилом, причем не только вблизи точек фазовых переходов, но и вдали от них. Определенным внешним условиям может отвечать множество метаста-бильных состояний полимера определенного химического состава, различающихся как конфигурацией макромолекул, так и их конформациями. То, какое из метастабильных состояний реализуется, зависит от всей предыстории получения данного полимерного образца, начиная со способа синтеза полимера и кончая режимами его температурной обработки, механических воздействий и т. д. [c.27]

Механическая пластикация. При этом способе П. могут происходить как деструкция, так и активирование химических связей в макромолекулах под влиянием механических напряжений (см. Механохимия). Соотношение между скоростями обоих процессов зависит от температуры, среды (воздух, кислород, азот), интенсивности механических воздействий, типа полимера. С повышением температуры скорость П. сначала уменьшается, а затем возрастает. Температура, соответствующая минимальной скорости П., зависит от типа полимера например, для натурального каучука она составляет 70—80 °С (рисунок). Интенсивная П. при темп-рах ниже 70 °С обусловлена в основном S механич. разрывом цепей. 20 Атмосферный кислород I [c.305]

Интересен способ механохимической обработки поверхности различных инертных полимеров. Поверхность полимера подвергают механическому воздействию (пескоструйное, дробеструйное, ультразвуковое и др.) и одновременно наносят на нее полимерный клей. Клеевые соединения, выполненные после такой обработки, отличаются большей прочностью, чем соединения, выполненные другими способами. [c.237]

Полимеры окрашивают в основном при переработке [51, с. 3]. Для гранулированных полимеров (полиэтилен высокого давления) применяют сухой способ окрашивания гранулы перед переработкой перемешивают с порошком красителя и экструдируют. Наилучшее распределение красителя в полимере достигается гранулированием окрашенного экструдата. Полиэтилен низкого давления, выпускаемый промышленностью в виде порошка, легче поддается окрашиванию в массе. Поверхностное окрашивание мелких изделий из полиолефинов окунанием не дает стойкой к свету и механическому воздействию окраски. Окрашивание распылением или [c.47]

Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения нри фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней — фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Можно экстрагировать тщательно измельченный полимер или наносить его в виде пленки на тонкую алюминиевую фольгу или на носитель (например, песок) нри экстрагировании в колонке. Можно также проводить избирательное экстрагирование концентрированного раствора (коацерват), содерн ащего значительное количество полимера. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же нри фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографического фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [c.62]

Для получения пленок используют головки с высоким сопротивлением, давление в которых достигает 200—300 кгс/см , что способствует хорошей гомогенизации расплава. При изготовлении рукавной пленки необходимым условием является формоустойчивость расплава, выходящего из головки, поэтому температура его ниже, чем при формовании пленки плоскощелевым способом. Более низкая температура расплава в случае кристаллических полимеров дает возможность сохранить исходную структуру, но лишь при отсутствии значительных механических воздействий, вызывающих перестройку структурных образований в полимере. [c.119]

Рекомбинационный способ чаще всего реализуется при механических воздействиях на смесь полимеров (пластикация, вальцевание и пр.). Однако здесь также возможно развитие многих побочных направлений (деструкция, прививка, сшивание) особенно при обработке полимеров на воздухе. Обычно блоксополимеры, полученные этим способом, не выделяют, а используют образующуюся смесь при обязательном условии, что она воспроизводится. [c.95]

Проблема получения высокопрочных полимерных материалов неразрывно связана с созданием в них предельно ориентированных структур. К настоящему времени наибольшее распространение получили способы придания полимерам высокой степени ориентации, основанные на их кристаллизации из перемешиваемых растворов или ориентированных расплавов в процессе течения последних под высоким давлением. Механическое воздействие является мощным фактором, влияющим на структуру и, следовательно, на термодинамическое состояние материала, поскольку приложение напряжений приводит не только к вязкому течению растворов и расплавов полимеров, но и к накоплению обратимых (высокоэластических) деформаций. По своей природе это явление связано с изменением конформаций макромолекул и до некоторой степени межмолекулярных взаимодействий, т. е. в конечном счете с изменением свободной энергии системы. Действие перечисленных факторов приводит к изменению термодинамических закономерностей фазового перехода, обычно называемого ориентационной кристаллизацией полимеров. Структура и свойства образуемого при этом материала в значительной степени отличаются от обычно наблюдаемой картины прежде всего тем, что при фазовом переходе под действием напряжений, по крайней мере, часть цепей кристаллизуется в выпрямленных конформациях, образуя кристаллы с выпрямленными цепями — КВЦ. Наличие КВЦ приводит к изменению всей совокупности физико-механических характеристик полимеров, причем в ряде случаев отмечаемые при этом показатели являются уникальными и недостижимыми любым другим способом. [c.141]

По одному из способов получения блоксополимеров разные полимеры переводят в макрорадикалы и соединяют их между собой. Превращение полимера в макрорадикал осуществляют под действием облучения, тепла, механического воздействия, ультразвука и т. д. по схемам [c.29]

Направленное механическое воздействие является основным, а в технологической практике — единственным способом ориентирования полимеров. Изменение ориентации полимера происходит в результате его деформирования и заключается в повороте и перемещении частей или целых макромолекул и элементов надмолекулярной структуры в направлении действия сил. При этом происходят также изменения конформаций макромолекул, межмолекулярного взаимодействия и строения упорядоченных надмолекулярных образований. Перестройка структуры полимерного материала в результате механического воздействия ведет к изменению его механических свойств. [c.229]

Механические свойства пластифицированных полимеров в значительной степени зависят от температуры, поэтому для оценки эффективности пластификатора приобрело особое значение определение так называемой морозостойкости. Определить температуру, при которой наступает разрушение пластифицированного образца под влиянием механического воздействия, можно достаточно просто и быстро. Однако эта температура, не говоря о погрешностях ее определения, имеет ограниченное значение для переработки и применения пластифицированных систем. Значительно важнее изучить характер изменения механических свойств с изменением температуры. Опытным путем установлено, что использование пластифицированных пластмасс в ряде областей становится невозможным при понижении температуры до уровня, значительно превышающего температуру разрушения под механическим воздействием. Указанная температура различна для разных систем. Она зависит как от пластификатора, так и от полимера, а также от способа нагружения и от формы испытуемого образца и его подготовки. Длительность действия нагрузки, имеющая значение при любых температурах, особенно влияет на результаты испытаний при низких температурах. В поставленных автором многочисленных опытах установлено, что при проведении обычных испытаний в течение 20—60 мин можно установить предельную температуру, до которой система пластификатор — полимер может подвергаться действию кратковременных периодических нагрузок, в то время как температурный предел длительно действующей нагрузки должен лежать на несколько градусов выше. [c.118]

В некоторых случаях возникает необходимость разрушения эмульсии или предупреждения ее образования. Для этой цели применяют различные способы, основными из которых являются действие сильных минеральных кислот и их солей высаливание)-, действие температуры действие искусственного силового поля (седиментация) действие электрического поля (электрофорез) и действие ПАВ — деэмульгаторов. Например, полимер из латекса выделяют высаливанием или вымораживанием для обезвоживания нефти и нефтепродуктов воздействуют электрическим полем для этого, а также отделения сливок от молока используют центрифугирование сливочное масло из сметаны выделяют механическим взбиванием органические вещества при перегонке с водяным паром отделяют от воды высаливанием или действием деэмульгаторов, и т. д. [c.287]

Если, определяя Г ,, менять скорость механического воздействия на полимер в широких пределах, то по абсолютной величине может оказаться ниже, выше или равной значению Т , определенному статическим методом, например по изменению удельного объема при охлаждении. Поэтому сравнение значений и Tg без учета способа их определения может привести к ошибочным выводам при оценке интервала температур, в котором пластмассы способны проявлять вынужденную эластичность. [c.144]

Наиболее действенный и эффективный способ образования свободных радикалов на концах макромолекул — механическая деструкция полимерных цепей в результате интенсивных механических воздействий на полимер или действия ультразвука. Если такой распад макромолекул происходит в отсутствие кислорода воздуха, окисляющего свободные радикалы, и в присутствии мономера, способного полимеризоваться по радикальному механизму, то возникновение активных центров приводит к образованию макромолекул блоксополимера [c.226]

Но если вернуться к истории вопроса, то именно потому, что 50—40 лет тому назад наиболее изучаемым явлением в полимерах была каучукоподобная эластичность (высокоэластич-ность), из-за которой механические и кинетические характеристики полимеров при разных способах воздействия на них довольно причудливым образом сочетали в себе черты газов, жидкостей и твердых тел, стартовой площадкой для современной физики полимеров явились молекулярная физика, физическая кинетика и физика твердого тела в той ее части, которая связана с механическими свойствами. Именно эти разделы физики полимеров в настоящее время наиболее развиты (количественно и качественно), и именно на них основываются сегодняшние технологии переработки полимеров в изделия, хотя, повторяем, вовсе не это является основной задачей физики полимеров. [c.5]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

В основе ценных, а порой уникальных свойств полимеров лежат физико-химические особенности их строения. Структура полимеров достаточно стабильна благодаря относительной прочности связей между звеньями внутри цепи. Внутренние участки цепи как бы экранированы, защищены от внешних агрессивных химических воздействий. Вместе с тем отдельные цепи в структурах полимеров способны довольно плавно и обратимо смещаться относительно друг друга, изменять свои размеры за счет перехода от спиралевидной конфигурации к линейной, и наоборот. Благодаря этому при больших механических нагрузках структура полимеров не разрушается, а лишь несколько видоизменяется, сохраняя способность более или менее полно возвращаться к исходной после снятия нагрузки. Эти структурные особенности придают полимерным материалам ценные свойства высокую эластичность, способность к обратимым упругим деформациям — растяжению, изгибу, скручиванию. Другое ценное их качество — пластичность, способность принимать любую форму в процессе изготовления, что позволяет производить большинство изделий из полимеров простым и экономичным способом — отливкой и формовкой. [c.126]

При одноосном растяжении фактор 0 можно было бы принять равным напряжению, но в большинстве практически важных способов механичеокой обработки полимеров, например при вальцевании с фрикцией, полимер подвергается слож.ному механическому воздействию. В последнем случае установление связи ме2 сду 0 и напряжением затруднено, хотя известны попытки интерпретировать этот фактор как интенсивность сдвиговых усилий (что вряд ли вносит ясность в представления о его природе). [c.63]

Для дивинилацетилена и сопровождающих его соединений характерно легкое самоокисление с превращением в гелеобразные продукты (способность к высыханию). Это послужило основанием для попыток использовать дивинилацетилен как заменитель жирных высыхающих масел (продукт SDO). Однако пленки из обычного полимера дивинилацетилена уже при легких механических воздействиях склонны взрываться. Для устранения этого недостатка стремятся ослабить самоокисление отдельных ацетиленовых полимеров и проводят частичную полимеризацию, но так, чтобы получаемые вещества сохранили способность к высыханию. Например, полимеризуют дивинилацетилен под давлением в присутствии перекиси бензоила, МпОз или воздуха при 20—100". Это, однако, не безопасно, и поэтому предлагают вести нагревание в атмосфере N2, иногда в присутствии J . В других способах полимеризацию ведут в растворе при температуре ниже температуры разложения. Катализатором может служить и Na. Для регулирования процесса полимеризации добавляют противоокислители (ингибиторы, стабилизаторы), например фенолы (гидрохинон, крезол), амины, противостарители для каучука, и т. д. Ненрореагировав-шую часть исходного продукта обязательно удаляют [c.92]

И, наконец, механохимический способ. При воздействии механических нагрузок а полимер связи С—С разрываются с обра- [c.90]

При одноосном растяжении фактор 9 можно было бы принять равным напряжению, но в большинстве практически важных способов механической обработки П0лимвр01в, например прн вальцевании с фриицией, полимер подвергается сложному механическому воздействию. В последнем случае установление связи между 0 и напряжениями затруднено, хотя известны попытки [c.51]

Другим способом получения блок-сополимеров является разрыв цепи гомополимера с помощью излучений или механических воздействий с образованием свободных радикалов в месте разрыва цепи. Затем вводится мономер, который полимеризуется на этих радикалах с образованием больших блоков макромолекул, химически связанных с остатками макромолеь ул исходного полимера. [c.65]

Различают два способа пластикации (П.)-механический и термоокислительный (без мех. воздействия). Осн. значение в пром-сти имеет мех. способ. Подводимая к полимеру мех. энергия вызывает гл. обр. деструкцию макромолекул (см. Деструкция полимеров), скорость и глубина к-рой определяются хим. природой полимера, его мол. массой и структурой, т-рой и интенсивностью мех. воздействия и оценивается по уменьшению степени полимеризации (величины мол. массы) или по изменению пластоэластич. характеристик (см. Реология). При повышении т-ры скорость и глубина деструкции проходят через минимум. В зависимости от типа полимера существует определенный температурный диапазон, в к-ром П. полимера минимальна т-ра, соответствующая такой П, наз. т-рой макс. стабильности при сдвиге (Tj ) и составляет (°С) для натурального и изопренового (СКИ) каучуков 80-115, для 1/ с-бутадиено-вого (СКД) 20-120, стирольного (СКС) 60-120, этилен-пропиленового каучука (СКЭПТ) 85-155, полихлоропрена 100-110, полиизобутилена 110-140, поливинилхлорида 195, полистирола 180-260, полипропилена >215, полиметилметакрилата 140. [c.561]

Блоксополимеры могут быть получены механо-химическим способом. Для этого смеси различных по свойствам полимеров подвергают интенсивному механическому воздействию в специальных аппаратах. В результате полимерные цепи разрываются, получаются разнородные реакционноспособные радикалы. Эти радикалы взаимодействуют и дают блоксополимеры. [c.338]

Ориентация резиновой смеси в механическом поле с последующей вулканизацией. Более общим приемом получения и закрепления анизотропной структуры является ориентация при переработке сырой смеси с ее последующей вулканизацией [33]. Однако при этом возникает ряд осложняющих обстоятельств. Так, ориентация, развивающаяся при направленном механическом воздействии, одновременно сопровождается разрушением полимера (обратимым — тиксотропным и необратимым — в результате механической деструкции молекул полимера 34]), что отрицательно сказывается на прочности [33]. 1аполнитель, с одной стороны, вызывая фиксацию образующейся ориентированной структуры, должен способ- [c.229]

Бзаимодействием макрорадикалов разных полимеров, образующихся при интенсивном механическом воздействии. Например, в процессе вальцевания каучука совместно с полистиролом макромолекулы деструктируют и получаются макрорадикалы, при взаимодействии которых образуются блок-сополимеры. Этот способ называется механохимическим. Конечный продукт механохимической обработки неоднороден, он состоит из блок-сонолимера и исходных полимеров. Механохимическим способом получают из каучука ж полистирола ударопрочный полистирол. [c.36]

Для получения ТМА-кривых описаны разнообразные методики, классификация которых может быть проведена по применяемым методам деформации, по временному режиму механического воздействия и, наконец, по устройству аппаратуры и способу регистрации. Расслютрим основные способы деформирования полимера. [c.21]

Интересен способ механохимической прививки компонентов клея к поверхности различных инертных полимеров. Поверхность полимера подвергают механическому воздействию (пескоструйное, дробеструйное, ультразвуковое и др.) с одновременным нанесени- [c.186]

Найдены и другие способы упрочнения винипластовых труб. Они связаны с пол учением блокполимеров винихло-рида. Например, в Англии изготовляются антикоррозийные трубы из высокопрачного поливинилхлорида (блок-полимера полихлорвинила и каучука), отличающиеся высокой стойкостью к механическим воздействиям. Они в 15 раз прочнее труб из обычного поливинилхлорида. [c.108]

Обращение с продуктами реакции должно быть крайне осторожным. Все полимеры ацетилена, как вещества сильно ненасыщенные, способны к реакциям распада, полимеризации и окисления. Ацетиленилдивинил и дивинилацетилен, например, поглощают кислород очень энергично. За несколько суток эти жидкие углеводороды, будучи оставлены на воздухе, превращаются в студнеподобную массу и далее в твердые образования, взрывающиеся от ничтожных механических воздействий, с выделением густого желтого облака, дыма и копоти со своеобразным резким запахом. Так как дивинилацетилен легко полимеризуется с образованием вязкой жидкости, технически интересной в качестве высыхающего масла и дающей пленки с исключительно высокой стойкостью против разъедающего действия многих очень активных реагентов [9], то защита дивинилацетилена от окисления представляет важную задачу. Была изучена большая группа противоокислителей, снижающих окисляемость дивинилацетилена [10]. Был разработан также способ разрущения перекисных соединений дивинилацетилена с целью уничтожения их взрывчатых свойств путем нагревания с растворами анилина или пиридина. [c.230]

Кроме пластикации и перемалывания, существуют и другие способы осуществления механической деструкции полимера. Например, при продавли-вании раствора или расплава полимера через отверстия малого диаметра под высоким давлением может происходить разрыв полимерных молекул. Перемешивание, дробление и экструзия являются широко используемыми методами, применяемыми для механической деструкции полимеров. В основе всех этих методов лежит один и тот же принщга - воздействовать на полимер с достаточной силой, способной разорвать отдельные молекулы. При исследовании механической деструкции выявлен ряд интересных закономерностей. Например, длинные молекулы подвергаются деструкции в большей степени, чем короткие. Поэто1иу, чем больше исходная молекулярная масса, тем больше будет ее падение в результате механической деструкции. На рис. 10.3. показано, как стремится к некоторому пределу молекулярная масса образца при механической деструкции в течение достаточно [c.217]

Механохимическим экспериментам можно подвергать тонкие пленки, отлитые на поверхности стальных, устойчивых к коррозии дробинок (диаметр 250 мкм, площадь поверхности 9 10 м /г), которые затем вращаются со стальной дробью диаметром 2 мм, не покрытой пленкой. Сочетание покрытой и не покрытой полимером дроби ускоряет процесс [537]. Для сравнительных опытов используют обычное оборудование, например молотковые мельницы. Описаны и другие типы реакций при ударе, основанные на соударении полимерных частиц в токе газов высокой скорости [916]. Использование сжатых газов или перегретого пара считается перспективным для проведения измельчения. Положительная особенность этого способа состоит в том, что увеличение температуры невелико по сравнению с интенсивным механическим воздействием благодаря охлаждающему действию воздушных струй. Устранение традиционного измельчающего тела является другой положительной стороной этого метода. До сих пор, однако, этот метод очень редко используется [916]. [c.296]

Лигнины представляют собой полимеры на основе тех же фенилпропано-вых (С -Сз) блоков кониферилового спирта с тем же способом соединения этих блоков между собой, причем образование полимерной структуры характеризуется бессистемностью, т е. присутствуют разные способы соединения фрагментов и сами фрагменты, как правило, неидентичны. Поэтому структуру лигнинов изучить трудно, а изобразить — тем более. Обычно это гипотетические структуры (схема 8.1.7). В растениях лигнины — это важные компоненты клеточной стенки опорных и проводящих тканей, выполняющие при этом двоякую роль механическое укрепление ткани и защиту клетки от химических, физических и биологических воздействий. [c.201]

Выше отмечалось, что при прочих равных условиях вероятносю механокрекинга определяется соотношением сил межмолекуляр-ного взаимодействия и прочности химических связей в основной "цепи. Таким образом, можно было бы предположить, что эффективность механокрекинга при прочих равных условиях и достаточной интенсивности механических сил будет выше для полимеров с сильным межмолекулярным взаимодействием. Это в известной степени оправдывается при механодеструкции полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, когда перемещение цепей под действием внешних сил во времени и пространстве позволяет реализовать различные соотношения между энергией межмолекулярных и главных валентных связей цепи. Тогда вероятность ме-ханокрекияга можно оценить, исходя из этих соотношений. По-видимому, осложнения возможны только в связи с перепутыванием цепей, образованием петель и зацеплений, препятствующих их взаимному перемещению, независимо от энергии межмолекулярного взаимодействия. Но расчеты показывают [77, 152], что и в зтом случае наибольшие напряжения возникают в середине цепи. Механическая энергия для возбуждения механокрекинга должна подводиться к полимеру с наименьшими потерями. Способ ее подведения и распределения по объему зависят от физических свойств, а следовательно, и химической природы полимера. Оценка распределения подведенной механической энергии по цепи еще более затруднена в случае сравнительно высокочастотных ударных воздействий. Современное состояние наших представлений о полимерах не позволяет однозначно судить о распределении механической энергии по объему, да еще при ударном воздействии. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология