Францен

Фолькер Францен родился в 1924 г. в Гамбурге (Германия) доктор философж Гамбургского университета (ученик Шлубаха). [c.19]

При-использовании метода улавливания карбена циклогексеном в качестве акцептора было установлено, что карбен образуется также при реакции бромистого тетрамегиламмония -с фенилнатрием или фе-ниллитием (10 1) выделение в этом случае норкарана (выход 5— 18%) показывает, что промежуточный триметила1мм0нийметилид распадается на триметиламин и карбен (Францен и Виттиг, 1960) [c.24]

Родственная реакция катализируется глиоксалазой I.— SH-rpynna трипептида глутатиона (дополнение 7-Ж) присоединяется к альдегидному карбонилу субстрата метилглиоксаля. Аддукт подвергается перегруппировке, сопровождающейся перемещением атома водорода (табл. 7-1). Продукт реакции, тиоэфир D-молочной кислоты и глутатиона, гидролизуется вторым ферментом — глиоксалазой И [175,176]. Францен [175] предложил элегантную модель, используя такие соединения, как диметилтиоэтанолампн. [c.178]

Францен ацетилировал амины, суспендируя их солянокислые соли в бензоле и нагревая с вычисленным количеством уксусного ангидрида до прекращения выделения хлористого водорода. Таким образом могут ацетилироваться также фенилгидразин и хлоргидрат гидроксиламина [c.655]

Так же как и ацетил, можно, по Францену i, ввести бензоил в амины, суспендируя их хлоргидраты в бензоле и кипятя [c.665]

Отношение аминокислот к формальдегиду было исследовано наряду с другими Франценом Обычно образуются трудно изо- лируемые метиленаминокислоты, которые легко расщепляются водой и спиртом на свои компоненты. Соли их, напротив, довольно устойчивы, содержат воду и могут быть отделены от ме-тилольных производных НОСНгНН — К — СООН [c.730]

Францен, Мюллер-Хессе и Швит [226], на основе исследования образцов природных монтмориллонитов, предложили следующее строение для них два тетраэдрических слоя лежат над октаэдрическим слоем, образуя однослоистый пакет. Молекулы воды включены между слоем окиси алюминия и слоем окиси кремния следующего пакета. При нагревании, вследствие удаления воды, полученная конфигурация напоминает пиррофиллит без перегруппировки слоев. Такое расположение соответствует структурной формуле А1281409 (ОН) 4. [c.349]

Внедрение метилена в связь С—Н вторичного атома углерода нропана-2,2-02 характеризуется изотопным эффектом А н/А п = = 1,3 [119]. В этом отношении изучены также г мс-бутен-2 и 1 ис-бутен-2-Вв (метилен получали фотолизом кетена). Изотопные эффекты при внедрении метилена в аллильные и виниль-ные углерод-водородные связи оказались равными А н// о = 1,96 и кц/к = 1,55 соответственно. Это свидетельствует о некотором растяжении связей С—Н изученных молекул в переходном состоянии. При присоединении метилена к двойной связи вторичный изотопный эффект составляет лишь 6—9% [119а]. По-видимому, внедрение метилена протекает с сохранением пространственной конфигурации молекул. Так, например, скорость реакции метилена с С—Н-связями мостикового углерода бицикло-[2,2,21-октана обычна, хотя при этом и невозможна атака метиленом с тыла [120]. Францен [121] изучил взаимодействие метилена с диацетатами циклонентандиолов-1,2 и установил, что внедрение в связи С -Н или С2—Н по крайней мере на 95% протекает с сохранением конфигурации. [c.35]

Упомянутое перемещение водорода Францен [83] проследил на примере ряда диазокетонов. По данным этой работы нри более низких температурах основным процессом является перемещение водорода, а повышение температуры способствует перегруппировке Вольфа. Для каждой данной температуры отношение количеств продуктов этих двух реакций почти не зависит от того, вызвано ли разложение соответствующего диазокетона действием света или окиси серебра в качестве катализатора. [c.152]

Дихлоруксусная кислота (жидкость, т. кип. 194°) получается действием цианистого калия на хлоральгидрат. Реакция протекает, по всей вероятности, по следующему механизму (В. Францен, 1959 г.) [c.15]

Еще позже Клосс получил и осуществил фотолитическое разложение хлордиазо-метана в присутствии олефинов. Открытие, что этот способ дает продукты, отличающиеся от продуктов, получаемых при реакциях хлористый метилен — алкиллитий — олефин, свидетельствует о том, что свободный хлоркарбен в последней системе не образуется [227а]. Однако с помощью искусной техники потока Францен показал, что свободный дифторкарбен образуется лишь в особом случае реакции между бром-трифторметаном и алкиллитием, и стало даже возможным определить продолжительность жизни этого промежуточного продукта в эфирном растворе [2276]. [c.392]

Имеются сообщения о некоторых других синтезах циклопропанов, включающих карбены и карбеноподобные промежуточные соединения. Часть из них включают реакции илидов с олефинами. Например, Францен и Виттиг [243] получили норкаран из бромистого тетраметиламмония, фенилнатрия и циклогексена [c.395]

Францен (1960) нашел, что органические соединения щелочных металлов реагируют с солями триалкилсульфония быстрее, чем с четвертичными аммониевыми солями, и что реакция протекает почти исключительно путем а, р-элиминирования. Так, при реакции [c.611]

Дальнейшее исследование стадий реакции показало, что вторая стадия протекает значительно медленнее первой. Для увеличения скорости этой стадии реакцию стали проводить в присутствии галогенидов кобальта или меди, играющих роль катализаторов Шлубах и Францен [155, 156]). Так при взаимодействии броммагнийфенилацетилена с фенилацетиленилиодидом в присутствии галогенидов меди или кобальта был получен с хорошим выходом дифенилдиацетилен. [c.37]

В Другой новой реакции, приводящей к образованию олефинов, используется еще более электрофильный дифторкарбен (Францен, 1960). Получаемый из СРгВгг и н-бутиллития в присутствии алкана, этот карбен реагирует следующим образом [c.19]

Ароматические иодпроизводные получают также взаимодействием арилмагнийгалогенидов с дииодацетиленом (Францен, 1954) [c.313]

Ранее Францен и Виттиг [39] нашли, что триметиламмоний-метилид диссоциирует на триметиламин и метилен, причем последний присоединяется к циклогексену, образуя норкаран. Они также установили, что при добавлении смеси трифенилфосфина и бензофенона (вместо циклогексена) образуется дифенилэти-лен очевидно, промежуточно образуется метилентрифенилфосфоран (III). [c.40]

После опубликования Франценом и сотр. [53] синтеза мети-ленметилфенилсульфурана присоединением диметилсульфида к дегидробензолу было естественным применить эту реакцию для аналогичного синтеза фосфониевых илидов. К настоящему времени была сделана всего лишь одна попытка использовать этот метод и вряд ли можно ожидать, что он найдет общее применение. [c.44]

Наиболее удивительно в этой реакции то, что в предпола гаемом бетаине С1 не происходит прототропного сдвига от бен-зильного атома углерода к фенильному карбаниону, что должно было бы привести к бензгидрилидентрифенилфосфорану. Как Францен [53], так и Сейферс [54] обнаружили последний тип реакции при взаимодействии дегидробензола с сульфидами и фосфинами. [c.132]

Имеется еще два сообщения, в которых указывается на разложение аммониевых илидов с образованием карбенов. Францен и Виттиг [9] утверждают, что илид И, полученный с помощью фенилнатрия и фениллития, при взаимодействии с цикло-гексеном дает с выходом 5—18%> норкаран, который, вероятно, является продуктом взаимодействия промежуточно образующегося метилена с циклогексеном. [c.269]

Другой возможный способ получения дифенилалкилсульфо-ниевой соли заключается в алкилировании дифенилсульфида. Как уже было отмечено, обычные методы алкилирования в этом случае не пригодны. Однако Францен [34] и Джонсон [35] с сотрудниками обнаружили, что дифенилсульфид можно проалкилировать с хорошим выходом смесью бромистого алкила и бор-фторида серебра при этом, вероятно, облегчается ионизация связи углерод — галоген. Таким путем получили борфториды дифенилбензилсульфония и дифенил-н-бутилсульфония с выходами 73—84 и 54—56% соответственно [34, 35]. [c.334]

Францен и сотр. [36] открыли новую реакцию, которая, возможно, станет методом синтеза сульфониевых солей. В результате прибавления диметилсульфида к раствору дегидробензола и последующего подкисления раствора хлорной кислотой получили перхлорат диметилфенилсульфония с выходом 77%. [c.334]

Францен и сотр. [36] применили этот м тод, использовав ди-н-октилсульфид. В качестве основных продуктов они получили октен-1 (70%) и н-октилфенилсульфид (53%). При обработке хлорной кислотой реакционного раствора, в котором, как предполагали, должен находиться н-октилиденфенил-н-октил-сульфуран, не удалось получить перхлората ди-(н-октил)фе-нилсульфония. Авторы предположили, что первоначально образующееся промежуточное соединение XIV претерпевает реакцию внутримолекулярного элиминирования. [c.335]

Механизм А предложен Франценом и Дриссеном [28] для специфического случая метилендиметилсульфурана. Эти авторы исключили из рассмотрения механизмы с образованием карбенов, поскольку им не удалось обнаружить никаких продуктов, которые получились бы в результате реакций присоединения или замещения метиленовой группы. Однако подробный эксперимент не был опубликован. Францен и Дриссен отмечали, что при добавлении основания (грег-бутилата калия) к раствору сульфониевой соли почти сразу же начинается образование олефина. С другой стороны, если сульфониевую соль прибавлять к [c.344]

Францен и Дриссен [28] также показали, что при взаимодействии раствора хлористого бензила и триметилсульфониевой соли в диметилсульфоксиде с 3 же грег-бутилата калия образуется стирол с выходом 55%. Они считают, что этот факт подтверждает механизм А, так как образующийся вначале метилендиметилсульфуран, очевидно, реагирует с хлористым бензилом, давая хлористый 2-фенилэтилдиметилсульфоний, который затем в результате гофмановского отщепления превращается в стирол [c.345]

Возможность а-элиминирования в случае илидов рассматривалась и ранее. Францен и Виттиг [55] показали, что при взаимодействии тетраметиламмонневых солей с фениллитием в присутствии циклогексена образуется норкаран, при этом, вероятно, сначала происходит распад триметиламмонийметилида на трп-метиламин и метилен, который затем присоединяется к цнкло-гексену. Позднее это предположение было видоизменено, тем не [c.346]

В другом эксперименте Францен и сотрудники установили, что изобутилдифенилсульфониевые соли в присутствии тритил-натрия образуют с выходом 35% смесь (3 1) изобутилена и ме-тилциклопропана. Почти одновременно с ними Фридман и Бергер [57] показали, что в результате реакции хлористого [c.347]

Это указывает на то, что большинство продуктов образуется за счет а-элиминирования, причем, очевидно, промежуточно образуется карбен. Аналогичные продукты, полученные Франценом и сотр. [34], несомненно являются доводом в пользу карбенового механизма разложения сульфониевых илидов. Однако продукты, полученные Франценом с сотрудниками, не обязательно должны быть результатом образования капбена. Образование [c.347]

При термическом разложении сульфониевых илидов в некоторых случаях образуется продукт иного типа. Виттиг и Фритц [27] установили, что при взаимодействии триметилсульфониевых солей либо с метиллитием, либо с фениллитием образуется с высоким выходом аморфный полиметилен. Позднее Францен и сотр. [36] отметили, что метиленфенилметилсульфуран, полученный путем присоединения диметилсульфида к бензолу, также разлагается с образованием полиметилена [c.349]

При добавлении циклогексена к раствору илида этим авторам не удалось получить норкарана, и, исходя из этого, они сделали вывод, что при гетеролитическом распаде илида карбен не образуется. Францен и сотрудники предположили, что в ходе реакции происходит последовательная многократная передача метиленовых групп от молекул илида к молекуле промежуточно [c.349]

В течение нескольких месяцев три группы исследователей независимо друг от друга сообщили об успешном применении реакции сульфониевых илидов с карбонильными соединениями для общего синтеза эпоксидов. Францен и Дриссен [66] показали, что метилендиметилсульфуран реагирует с такими карбонильными соединениями, как бензальдегид, циклогексанон и бензофенон, образуя эпоксиды моно- и дизамещенных [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология