Некоторые другие реакции синтеза полимеров

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Поликонденсация а-аминокислот приводит к синтезу полипептидов, которые, с одной стороны, являются синтетическими аналогами простейших составных частей белков, с другой — сами по себе должны представлять большой интерес как волокнообразующие полимеры. Однако поликонденсация а-амино-кислот в обычных условиях образования полиамида (при высоких температурах) не приводит к получению полимеров с высоким молекулярным весом, так как при этом происходит образование дикетопиперазина и имеют место некоторые деструктивные реакции. [c.209]

НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ РЕАКЦИИ СИНТЕЗА ПОЛИМЕРОВ [c.109]

Несмотря на применение защищенных производных нуклеотидов и нуклеозидов, некоторые побочные реакции (например, образование пирофосфатов при синтезе исходя из моноэфиров фосфорной кислоты) все же имеют место вследствие этого требуется тщательная хроматографическая очистка продуктов реакции. Одним из приемов, позволяющих существенно упростить очистку продуктов реакции, является фиксация одного из компонентов реакционной смеси на полимерном носителе Такой полимер может быть легко отделен от других компонентов реакционной смеси. Продукт реакции, фиксированный на полимере, можно подвергать дальнейшим превращениям, что значительно упрощает многостадийные синтезы. Наконец, после выполнения всех стадий продукт может быть отщеплен от полимера и выделен в чистом состоянии. Такой подход к синтезу олигонуклеотидов привлекает сейчас большое внимание . Неспецифичность химических методов создания межнуклеотидной связи, являющаяся недостатком химического подхода к синтезу олигонуклеотидов (получение защищенных производных нуклеозидов и нуклеотидов требует многостадийных синтезов), в данном случае дает ряд преимуществ, поскольку в синтез олигонуклеотидов могут быть введены самые разнообразные производные нуклеозидов, в том числе и синтетические аналоги компонентов нуклеиновых кислот. Это открывает широкие возможности исследования связи структуры и функции природных полинуклеотидов. [c.86]

Б. Вернемся несколько назад. Мы видели, что различные смеси простых газов дают начало разнообразным органическим соединениям, в том числе а-аминокислотам, входящим в состав современных белков. Мы видели также, что в реакциях синтеза полимеров эти аминокислоты связываются друг с другом специфическим образом, так что некоторые димеры в смеси преобладают. Мы должны также подчеркнуть, что биополимеры, образующиеся при неуправляемом синтезе, обладают способностью организовываться в примитивные структуры, напоминающие клетки. [c.302]

Напомним, что равновесие в реакциях синтеза биополимера из мономеров (будь то амиды, эфиры, фосфодиэфиры или гликозиды) обычно сдвинуто в сторону расщепления, а не образования полимера. Положение равновесия зависит от конкретных структур. Некоторые связи при достаточно высоких концентрациях мономеров образуются легко,, другие практически никогда не образуются в сколько-нибудь заметном количестве. Соответственно и гидролиз в равновесии может быть лишь частичным, а может достигать 99,9%. [c.217]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

Структура ближайшей координационной сферы полимерных звеньев в растворе имеет прямое отношение к таким вопросам химии макромолекул, как влияние локального окружения на протекание реакции в цепях, матричный синтез, каталитическая активность и некоторые другие. Поэтому выяснение факторов, определяющих плотность молекулярной упаковки в полимерном растворе, следует считать одной из актуальных задач физико-химии полимеров. [c.183]

Синтез новых классов производных целлюлозы, обладающих новыми свойствами, является уже достаточно крупным и серьезным научным достижением, значительно обогащающим химию целлюлозы. Поиски в этом направлении, которые хотя и не Могут пока дать каких-либо практических результатов, но имеют научное значение, надо всемерно расширять.. В химии целлюлозы, как, впрочем, и в других областях химии полимеров и химической науки вообще, известно большое число примеров, когда новые реакции, представляющие в настоящее время чисто теоретический интерес, через некоторый период времени благодаря более удачному технологическому или аппаратурному оформлению процесса или вследствие возникновения потребности в материале с новыми свойствами получают значительное практическое применение. [c.12]

В реакции поликонденеации появился ряд новых направлений [16—19, 22—27] среди них нужно отметить полирекомбинацию [66—74], позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других мономеров дегидрополиконденсацию [63, 75—79], приводящую к получению ряда принципиально новых полимеров межфазную поликонденсацию [80—82] и низкотемпературную поликонденсацию в растворе [83, 84], которые являются новыми перспективными методами синтеза гетероцепных полимеров реакцию полициклизации [59, 85—98], позволяющую получать полимеры путем замыкания гете-ро- или карбоциклов реакцию поликоординации [19—24, 27, 99—102], открывающую возможность получать полимеры, содержащие в полимерной цепи различные металлы. В настоящее время поликонденсацией могут быть синтезированы почти все известные классы высокомолекулярных соединений, а для некоторых из них — это единственный путь синтеза. Огромное значение поликонденсационные процессы имеют и в природе. Такие важнейшие биополимеры, как белки, нуклеиновые кислоты, натуральный каучук и некоторые другие, повидимому, также получаются в живом организме в результате процессов ноликонденсации. [c.10]

Вообще говоря, вопрос о степени чистоты мономера и других компонентов, принимающих участие в процессе синтеза полимера соответствующего сорта, не является новым. Даже следы сопутствующих примесей в винилхлориде часто оказывают влияние не только на ход полимеризации, но, что не менее важно, и на стабильность получаемого полимера. Такие примеси, как 1,1-дихлорэтан и транс-1,2-дихлорэтилен, участвуя в реакции передачи цепи, способствуют лишь некоторому понижению молекулярного веса и стабильности [c.32]

Работы по стереоспецифической полимеризации, собранные в настоящей книге, касаются важнейших вопросов механизма реакций стерео-направленного синтеза высокомолекулярных соединений на основе а-олефинов и комплексных металлоорганических и окиснометаллических катализаторов, а также основных закономерностей образования поли-олефинов и некоторых других полимеров, в частности полиокисей олефинов. [c.3]

Существуют различные способы инициирования реакций полимеризации без введения специальных возбудителей. Таковы процессы радиационной, электрохимической, термической и фотополимеризации. Радиационные процессы наиболее универсальны как в отношении круга охватываемых объектов, так и в смысле условий проведения процесса, в частности фазового состояния системы и возможного температурного интервала. В основе этой универсальности прежде всего лежит мощность энергетического воздействия на облучаемое соединение, которое вызывает его радиолиз, сопровождающийся в любом случае образованием активны частиц. Кроме этого, при радиолизе возникают частицы и радикальной и ионной природы, благодаря чему исключительная избирательность некоторых мономеров по отношению к определенным активным центрам не является препятствием для синтеза полимеров при условии радиационного инициирования. В этой главе рассматриваются главным образом ионные процессы, радикальные затрагиваются лишь в той степени, в какой это необходимо для разграничения тех и других реакций в сложных случаях. Имеются в виду мономеры, для которых принципиально возможна полимеризация по различным механизмам. [c.227]

В результате действия ионизирующих излучений на некоторые, вещества и смеси веществ могут протекать реакции, ведущие к -образованию технически важных продуктов. В настоящее время исследованы такие процессы, как радиационно-химическая полимеризация, изменение свойств полимеров в результате сшивания, низкотемпературный крекинг нефти, синтез гидразина из аммиака, окислов азота из воздуха и ряд других процессов. Особый интерес представляют цепные реакции под действием ионизирующего излучения. К таким реакциям относятся окисление углеводородов, их галоидирование, сульфоокисление, сульфохлорирование, полимеризация и др. [c.597]

Во-вторых, размеры и форма частиц продукта оказывают влияние на его поведение при дальнейшем использовании в качестве сырья для производства некоторых материалов. Например, в производстве ферритов и сегнетоэлектриков от дисперсности исходных веществ (окислов железа, циркония, титана и других) зависят скорость и полнота химических реакций при синтезе, а значит, и свойства готовых изделий. Дисперсность продукта и форма его частиц являются существенными факторами также в технологии керамических материалов, в производстве наполнителей для полимеров и т. д. [c.342]

Отсутствие в ряде случаев прямой связи растворяющей способности органической фазы с молекулярным весом образующегося полимера, наблюдавшееся при синтезе некоторых ароматических полиамидов [85], по-видимому, указывает лишь на то, что природа органической фазы существенно влияет и на другие стороны процесса, такие как скорость основной и побочных реакций, соотношение между ними и т. д., перекрывая иногда влияние только растворяющей способности. [c.42]

Полимеризация в растворе является промышленным методом синтеза многих крупно- и среднетоннажных полимеров, получаемых радикальными и ионными реакциями. Полимеризацией в растворе по радикальному механизму получают поливинилацетат и некоторые полиакрилаты по ионному и координационно-ионному механизмам — полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины. [c.58]

Влияние неорганических солей прп синтезе полимеров в амидно-солевых растворителях двояко. Положительное влияппе (увеличение молекулярной массы при введении солей) можно объяснить увеличением растворяющей способности амидно-солевого растворителя и ускорением основной реакции ноликонденсации. Так, в работе [21] показано, что реакция ацилирования анилина изофталилхлоридом ускоряется солями металлов в присутствии Li l (1,77 моль/л) константа скорости возрастает примерно в 560 раз. Для некоторых других реакций, например образования полиуретанов, каталитического эффекта вводимых солей обнаружено не было 22 . [c.141]

Приведенные соображения указывают также на то, что для производства полимеров необходимо использовать только такие реакции, выход полимеров в которых близок к количественному и которые протекают только в одном направлении (т. е. без побочных реакций). Протекание побочных реакций, нарущающих баланс реагирующих групп, препятствует развитию реакции поликонденсации, при этом образуется полимер с более короткими цепями. Можно сказать, что в промышленных исследованиях реакций синтеза полимеров на изучение возможности использования неочищенных исходных веществ затрачено больше средств, чем на изучение любого другого пути синтеза этих полимеров. Разумеется, вполне допустимо присутствие в реакционной смеси некоторых примесей, которые ие принимают участия в реакции или не нарушают соотношения реакционноспособ-ных групп. [c.27]

Синтез полиорганофосфазенов полимераналогичным замещением хлора в ПДХФ является наиболее общим и доступным способом получения этих полимеров, некоторые примеры которого были представлены на схеме И.А. Следует отметить, что закономерности этих реакций изучены еще очень мало и большинство литературных данных по синтезу полиорганофосфазенов сводится в основном к описанию методик получения тех или иных конкретных полимеров. Важной проблемой общего характера в области полиорганофосфазенов является возможная их разнозвенность [2, 3, 12, 14]. Во многих случаях характерная особенность этих полимеров - высокая чувствительность их свойств к таким незначительным количествам в их составе аномальных звеньев, с которыми в случае большинства других полимеров уже можно практически не считаться и которые принято называть следами. [c.322]

Некоторые бифункциональные соединения не используются для синтеза полимеров лишь потому, что не найдены еще катализаторы данной реакции. Так, например, из пропилена и других а-олефинов не удавалось получить высокомолекулярный продукт до тех пор, пока не был найден подходящий катализатор. Для винилиденцианида СНа = С(СЫ)г также не так давно найдены катализаторы, в присутствии которых он полимеризуется с образованием высокомолекулярного продукта. Так, по мере нахождения новых методов синтеза и новых катализаторов все большее число низкомолекулярных соединений может участвовать в синтезе полимеров. [c.58]

Работа проводилась в двух направлениях с одной стороны, была сделана попытка проведения некоторых реакций с использованием непосредственно самой фракции (изготовлена на коксохимическом заводе Нижне-Тагиль-ского металлургического комбината), с другой стороны, изучались реакции с чистыми хинальдином и изохинолином с учетом того, что последние могут быть выделены из фракции. К первой группе реакций относятся реакции хинальдина с формальдегидом для получения таких мономеров как винилхинолин и хинолилпропандиол. Ко второй группе реакций относятся реакции хинальдина с различными диаминами для синтеза бис-тиохинальдинамидов — исходных продуктов для получения клешневидных полимеров и некоторые другие. [c.241]

Такие полимеры, получившие название полиалкенамеров, во многих случаях невозможно синтезировать каким-либо другим способом. Некоторые полиалкенамеры, в особенности полипен-тенамер, обладают ценными техническими свойствами. Это обстоятельство, а также весьма необычный механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла привлекают значительное внимание исследователей. За последние годы опубликовано несколько обзоров, посвященных различным аспектам механизма реакции, синтеза и применения полиалкенамеров [c.129]

Поликонденсация в растворе имеет определенные технологические преимущества перед другими способами проведения процесса поликонденсации. Она осуществляется в более мягких температурных условиях, чем поликонденсация в расплаве, позволяет поддерживать интенсивный теплообмен и исключает местные перегревы. Проведение поликонденсации в растворе не требует применения вакуума, инертного газа, сложной аппаратуры. Последняя аналогична аппаратуре, применяемой в обычных процессах органического синтеза. Специфика в некоторых случаях состоит лишь в перемешивании сильновязких растворов. В ряде случаев проведение процессов поликонденсации в растворе позволяет создать единый технологический процесс — от синтеза полимера до получения готового изделия. Так, проводя реакцию образования волок- юобразующих полимеров в растворе, можно непосредственно в ходе синтеза получить прядильные растворы. При этом операция высаживания и последующего растворения полимера отпадает. То же относится (в меньшей степени) и к получению пленкообразующих полимеров и лаков. [c.149]

В некоторых случаях для расчета реактора полимеризации и различных технологических режимов синтеза полимеров приходится удовлетворяться кинетическими даншгми о зависимости скорости процесса от концентраций мономера и инициатора (так называемая брутто-кинетика процесса). В этом случае мы можем определить эффективную константу скорости процесса и ее энергию активации. Однако этого недостаточно для того, чтобы определить величины элементарных констант отдельных индивидуальных реакций и скорость инициирования. Эти данные необходимы дйя расчета сред- ней степени полимеризации, сравнения различных инициирующшс систем и других, расчетов. Все сказанное выше касается прикладных кинетических расчетов. С точки зрения исследования детального механизма полимеризации (что является задачей полного киветичби ского исследования определение индивидуальных констант всех элементарных процессов, соответствующих энергий активации я предэкспоненциальных множителей есть конечная цель работы, тай как эти данные позволяют связать активность участвующих в реакции соединений с их химической структурой. [c.67]

Начало современной синтетической полимерной химии связано с работами Карозерса [27]. (Большой вклад в синтез высокомолекулярных соединений внесли и некоторые другие ученые, например Бекеланд и Штаудингер.) Одно из важнейших понятий, введенное Карозерсом,— функциональность мономера, т. е. среднее число реакционноспособных функциональных групп на молекулу мономера [8, 16]. При использовании в реакции монофункциональных мономеров образуются низкомолекулярные продукты (уравнение (1)]. При взаимодействии дифункциональных мономеров получаются линейные термопластичные высокомолекулярные полимеры [уравнение (2)]. Если же функциональность хотя бы одного мономера три или выше, то образуются трехмерные сетчатые полимеры [уравнение (3)]. Эти положения обобщены в законах, которые устанавливают зависимость между структурой полимера и функциональностью мономеров. Однако в последние годы появляется все большее число примеров использования иолифунк- [c.9]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

Представленные результаты требуют строгого подхода к выбору инициируюш ей системы при промышленных синтезах полимера и наводят на мысль о необходимости поисков и разработки новых возможностей инициирования полимеризации хлористого винила в производственных условиях, как метода повышения стабильности ПВХ. И это — несмотря на то, что в отличие от многих дрзггих полимеров, где фрагменты инициаторов находятся практически во всех макромолекулах, у ПВХ, при получении которого существенной является реакция передачи цепи на мономер, только часть полимерных молекул содержит в качестве концевых групп фрагменты инициаторов. Поэтому, хотя в зависимости от условий полимеризации, природы инициирующей системы и некоторых других факторов количество приходящихся на одну молекулярную цепь остатков инициирующих агентов и различно, оно всегда меньше 1. Например, при полимеризации винилхлорида в присутствии перекиси бензоила на каждый свободный радикал, образующийся при распаде инициатора, приходится более трех макромолекул ПВХ Цепи ПВХ, полученные полимеризацией винилхлорида в присутствии динитрила азо-бис-изо- [c.34]

Предложенная интерпретация некоторых из известных зависимостей микроструктуры полимера от типа реагирующих веществ, реакционной среды и условий проведения процесса основывается на данных, относящихся к мономерам, для которых установлена возможность стереоснецифической полимеризации. Интересен вопрос о причинах неудач при попытках синтеза стереорегулярных полимеров во многих других случаях. Ограниченный объем экспериментальных данных не позволяет пока сформулировать по этому поводу общую гипотезу. Известные из литературы соображения имеют частный характер. Например, по Натта [26], образование полимеров с повышенной регулярностью при анионной полимеризации 2-винилпиридина по сравнению с 3- и 4-вп-нилпиридином следует приписать бидентатному характеру промежуточных комплексов (6, HI). Расстояния между донорными позициями мономера (N-атомом и винильной группой) позволяют допустить образование подобного комплекса (6, III) только для 2-винилпиридина. Представление о возможности изотактического присоединения в анионных системах только у полярных мономеров, способных к образованию бидентатных комплексов с противоионом, согласуется с некоторыми другими фактами. Оно может быть привлечена для объяснения различий в поведении двух наиболее хорошо изученных мономеров — метилметакрилата и акрилонитрила, только первый из которых образует в анионных системах изотактические полимеры. Отсутствие избирательности в реакции роста у акрилонитрила согласуется с его неспособностью к образованию бидентатных комплексов с противоионами, обеспечивающими синтез изотактического метилметакрилата (Li, Mg) это следует из геометрии молекулы акрилонитрила (см. гл. 1, стр, 35). С другой стороны, метакрилонитрил, не отличающийся в этом отношении от акрилонитрила, способен к образованию изотактических полимеров при анионном инициировании [27]. Следовательно, определяющими для стереохимии реакции роста могут быть и другие факторы. Различие в поведении этих двух мономеров тем более интересно, что акриловые и метакриловые эфиры сравнительно мало отличаются друг от друга по склонности к изотактическому присоединению. В частности, полиметилакрилат, полученный под действием литийбутила, принадлежит к числу полимеров с высокой стерео-регулярностью. В отличие от пары акрилонитрил-метакрило-нитрил здесь 2-метилпроизводное не имеет никаких преимуществ перед незамещенным мономером (табл. 83). [c.253]

Для этого в первую очередь было проведено определение коэффициентов рефракции как продуктов, образующихся в процессе превращения дивинила на катализаторе, так и некоторых жидких продуктов, образующихся при каталитическом синтезе его. Процессы полимеризации дивинила на катализаторе сопровождались образованием жидких продуктов, характеризующихся значением коэффициентов рефракции, равным 1,4700— 1,5400. Эти величины весьма близки к значениям коэффициентов рефракции жидких полимеров, известных по литературным данным. Сходные значения коэффициентов рефракции имели также побочные продукты каталитического синтеза (углеводороды). Все это давало основание считать, что соединения, образующиеся при превращении дивинила на катализаторе, по-видимому, являются полимерами. Наличие в структуре полимеров повторяемости звеньев дало возможность применить к их исследованию электронографический метод. Элек-тронограммы полимеров, образующихся при превращении дивинила в смеси с другими газами синтеза на катализаторе, и электроно-граммы жидких продуктов синтеза дивинила (углеводородов) дали одну и ту же дифракционную картину и совпадение межплоскостных расстояний. Это также свидетельствовало об идентичности указанных продуктов и дало основание считать, что процессы полимеризации дивинила на катализаторе являются теми же процессами, которые сопутствуют каталитическому синтезу дивинила в качестве побочных реакций. Исследование процесса коксообразования на катализаторе проводилось в вакуумной установке с использованием пружинных кварцевых весов. С учетом чувствительности весов были выбраны условия проведения измерений, при которых начальное давление стандартной газовой смеси упомянутого выше состава было равно 45—47 мм рт. ст. (Проведение измерений при более высоких начальных давлениях газовой смеси было невозможно из-за гомогенного процесса полимеризации, продукты которого отлагались на спирали и искажали результаты измерения.) [c.192]

Мономеры [15—17] представляют собой низкомолекулярные вещества, молекулы которых, взаимодействуя между собой, образуют макромолекулы. Для успешного протекания реакции молекула мономера должна содержать кратные связи, неустойчивый цикл или реакционноспособные функциональные группы (не менее двух). Нередко для синтеза полимеров большой молекулярной массы поль-зуютс.ч олигомерами (см. раздел, посвященный блок-сополимерал )-Наиболее важными видами сырья для производства мономеров являются нефть, попутные и природный газы, дающие наиболее чистые соединения (см. форзацы книги) несколько меньшее значен1 е имеют продукты сухой перегонки каменного угля и некоторых других видов твердого топлива. [c.32]

В 1963 г. Р. Меррифилд [722] разработал важный метод, который с тех пор применяется для синтеза многих пептидов [723]. Этот метод называется твердофазным синтезом, или синтезом на полимерных подложках [724]. Здесь используются те же реакции, что и в обычном синтезе, но один из реагентов закреплен на твердом полимере. Например, если желательно соединить две аминокислоты (получить дипептид), то в качестве полимера может выступать полистирол, содержащий боковые группы H2 I (рис. 10.1, 99). Одну из аминокислот, защищенную трет-бутоксикарбонильной группой (Вое), закрепляют на боковых группах (стадия А). Нет необходимости, чтобы все боковые группы вступили в реакцию достаточно, чтобы это произошло с некоторыми из них. Затем гидролизом в присутствии трифтороуксусной кислоты в дихлорометане снимают защитную группу Вое (стадия Б) и к иммобилизированной аминокислоте присоединяют другую аминокислоту, используя ДЦК или другой агент сочетания (стадия В). После этого удаляют вторую защитную группу Вое (стадия Г), что дает дипептид, все еще закрепленный на полимере. Если этот дипептид и есть желаемый продукт, его можно снять с полимера действием HF (стадия Д). Если необходимо получить пептид с более длинной цепью, прибавляют другие аминокислоты, повторяя стадии В и Г. [c.156]

В частности, даны полные сведения, касающиеся физических и химических свойств изобутилена, методов синтеза и анализа мономера. Предпочтение отдается последним достижениям, связанным с использованием ионообменных смол - катионных катализаторов для реакций изобутиленового сырья со спиртами как первой стадии получения высокочистого мономера и одновременно основной реакции получения алкилтретбутиловых эфиров - экологически чистых антидетонационных добавок к топливам. Проанализированы и обсуждены данные по кинетике и термодинамике реакций, оптимизации процессов. Расширены сведения о нетрадиционном способе получения изобутилена - термокаталитической деструкцией изобутиленсодержащих и других углеводородных полимеров (олигомеров), где параллельно решается проблема утилизации нестандартных продуктов. Дополнены ранее известные данные по некоторым химическим свойствам и лабораторным методам синтеза изобутилена, обсуждены промышленные варианты процессов. [c.377]

У Крама и Хэммонда основной скелет учебника — реакции, их систематика и механизм, образование и разрыв химических связей, в особенности связей с углеродом, а собственно систематический материал органической химии — соединения, их родственные связи и т.д. — сообщается попутно и поэтому эпизодичен. Лишь некоторые большие группы соединений сконцентрированы в шести специальных главах (22—27). Это гетероциклы (в весьма лаконичном, чтобы не сказать поверхностном, изложении), углеводы и фенольные соединения растительного происхождения, аминокислоты, пептиды и алкалоиды, липиды, терпены и стероиды, полимеры, углеводороды нефти. Как видно, эти главы, посвященные отдельным группам соединений, носят выборочный характер и объединяют иногда непривычно разнородный материал — аминокислоты и пептиды с алкалоидами, углеводы с фенольными продуктами и т. д., используя те или другие линии логической связи разных групп веществ, которые всегда можно найти в органической химии — в первом случае, например, биогенез алкалоидов из аминокислот. Главы эти не могут содержать сколько-нибудь систематического материала, имея более чем скромный размер, однако в них приводятся очень свежий и интересный материал, причем сосредоточивается внимание в большей степени на новом и отбрасывается старое. Так, в разделе об алкалоидах подробно рассмотрено исследование строения хинина и цинхонина и дан исключительно громоздкий синтез резерпина, и, в сущности, этим исчерпывается раздел. В гл. 23 среди прочего материа.да о веществах, родственных сахарал , приводятся структуры стрептомицина, тетрациклина, левомицетина, но бегло и без доказательств. Хотя и эти главы (22—27) читаются с интересом, их роль чисто иллюстративная и весь центр книги сосредоточен на предыдущих главах, после необходимого фундамента (гл. 1—8) посвященных реакциям. Поскольку такое изложение ново, оно интересно отнюдь не только для начинающего изучать органическую химию. Книгу с интересом прочтет и взрослый химик. Этот интерес усугубляется тем, что подбор реакций очень свежий и здесь нашли место многие новые реакции крупного значения. Особенно важно то, что воедино систематически собраны по признаку механизма реакции, которые в обычном изложении оказываются резбросанными по курсу. Механизму реакций уделяется то пристальное внимание, которое характерно для нынешнего этапа развития органической химии. В связи с этим и стереох1Шии течения реакций уделяется большое место. Таким образом, этот раздел книги представляет собой наибольшую ценность независимо от того, действительно ли такое построение с педагогической стороны наиболее целесообразно. Сомнение в этом закрадывается на том основании, что нри таком изложении физиономия химического индивидуума расплывается и [c.5]

Полимеры с реакционноспособными кремнийсодержащими группами. Другим направлением исследований кремнийсодержащих полимеров является синтез и изучение свойств сополимеров различных непредельных кремнийорганических соединений со стиролом и метилметакрилатом [11]. Изучена активность випильных соединений кремния в реакциях радикальной сополимеризации и влияние силильных групп на реакционную способность кратной связи. Выявлены некоторые закономерности образования сополимеров в зависимости от условий реакции, определены константы активности при сополимеризации метилметакриалата и непредельных органосиланов, а также вычислены факторы активности и полярность последних, Полученные данные свидетельствуют о том, что кремпий-олефины обладают повышенной способностью к полимеризации по сравнению с их органическими аналогами. Замена электро-нодонорных метильных радикалов у атома кремния на электроноакцепторные заместители (С1) или группы, способные к р — -сопряжению (СвНа), приводит к некоторому увеличению реакционной способности кратной связи кремнийолефина. [c.284]

В случае отщепления лекарственных препаратов от высокомолекулярных органических носителей реакция протекает на полимере, но происходит это в организме. Желательно, чтобы реакция имела нулевой порядок, чтобы обеспечить постоянную скорость поступления лекарства в организм. В качестве носителей предпочтительны легко деструктирующиеся полимеры [133]. Представляют интерес и высокомолекулярные фармакологические средства, которые не деструктируются и током крови транспортируются в нужное место. Такие носители должны быть совместимы и легко растворяться. Так же как и в других случаях (например, при получении ингибиторов окисления) часто используют соединительные элементы между полимером и фармакологическим средством, чтобы ослабить взаимодействие с полимерной матрицей и существенно увеличить доступность средства. Синтез подобных депонированных фармакологических средств, свфанных с полимерной матрицей, часто осуществляется путем специфических полимераналогичных превращений. Ниже приведены некоторые примеры. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология