Резины плотность поперечного сшивания

Рис. 5.2. Изменение плотности поперечного сшивания ММс) в резинах на основе НК при многократном сжатии [57] 38 °С и 100 °С

Из этого уравнения следует, что при использовании диаминов реакции аминогрупп одной молекулы с различными полимерными молекулами должны приводить к образованию поперечных связей. Поскольку побочным продуктом реакции является хлористый водород, его необходимо удалять введением либо избытка амина, либо, что более эффективно, сильного основания, такого, как окись магния. Было показано, что резины с максимальным модулем получаются в том случае, когда отношение ЫНз/С близко к единице. При недостатке амина имеет место недовулканизация, а избыток амина благоприятствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению плотности поперечных связей в вулканизате. Монофункциональные первичные амины также вызывают структурирование хлорбутилкаучука, но реакция протекает слишком медленно для использования на практике. Окись цинка в этом случае не нужна, так как она уменьшает модуль и замедляет реакцию поперечного сшивания. Характерными представителями вулканизующих веществ-диами-нов являются диэтилентриамин, гексаметилендиамин и фенилен-диамин, преимущества которых заключаются в обеспечении чрезвычайно быстрой вулканизации и высокой озоностойкости. Однако смеси с этими аминами склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. [c.272]

Релаксация в сшитых полимерах. Ниже будут сделаны лишь краткие выводы из результатов исследований авторами сшитых полимеров, которые более подробно приведены в работе [35]. На рис. 11.5 представлены экспериментальные данные по скорости распространения и интенсивности поглощения звуковых колебаний в зависимости от значений модуля упругости при сдвиге для фононов с частотой около 2,5 и 5 ГГц, соответствующей углам рассеяния 52 и 123°. Все измерения выполняли при 293 К. Длину участков цепи между соседними химическими поперечными связями варьировали от 680 до 25 мономерных звеньев эти оценки следуют из результатов измерений модуля упругости при сдвиге. Для резин с густой сеткой поперечных связей значения плотности сшивания, рассчитанные по поглощенной дозе облучения [36], плохо согласуются с этими оценками. По мнению авторов, величины, рассчитанные по модулю упругости, более правильно отражают действительное положение дел [24]. [c.221]

Сильно неревулканизованные смеси многих эластомеров претерпевают так называемую реверсию, под которой понимают заметное уменьшение предела прочности при растяжении резины, увеличение ее мягкости и клейкости и повышенную склонность к быстрому разрушению при старении. Эти эффекты приписывают либо уменьшению плотности поперечного сшивания , либо разрывам основных цепей . Диалогичные эффекты наблюдались и нри тепловом старении. Установлено , что для реверсии при обычных температурах вулканизации необходимо присутствие полисульфидных связей. При использовании вулканизующих систем, приводящих к образованию моносульфидных связей, как, например, тетраметилтиурамдисульфида, реверсии как натурального , так и цыс-полиизопренового каучуков при продолжении вулканизации за оптимумом не происходит. Большое влияние на реверсию оказывает характер ускорителя, причем аминные ускорители способствуют, а серосодержащие не способствуют реверсии ". Введение в рецепты ненаполненных резин на основе цис-полиизопрена смеси триэтаноламина и соевого лецитина уменьшает пик вулканизации и склонность резины к реверсии . В сажевых резинах из г ис-полиизопрена склонность к реверсии не проявляется так сильно, как в ненаполненных резинах. Было высказано предположение , что количество сульфида цинка, образующегося при вулканизации, пропорционально происходящей реверсии. [c.119]

Если переработка или вулканизация сопровождается деструктивными процессами, например пластикацией или реверсией, то это скажется на свойствах резин таким же образом, как и уменьшение исходного молекулярного веса каучука . Поскольку для образования сплошной сетки поперечных связей в низкомолекулярном полимере необходимо больше поперечных связей, чем в вы-сокомолекулярнол , очевидно, что измерение плотности поперечного сшивания деструктированного каучука не характеризует его физические свойства в такой же степени, как до деструкции. [c.119]

Если для шин из бутилкаучука требуется резина с высокой устойчивостью к динамическим деформациям, стойкостью к реверсии при вулканизации, хорошими прочностными свойствами, приемлемой стоимостью, то этого можно достичь и при серной вулканизации , используя в качестве ускорителя диэтилдитиокарбамат теллура (ДЭДТК Те). Если ДЭДТК Те является единственным ускорителем в смеси, то последняя отличается склонностью к подвулканизации. Оказалось, что склонность к подвулканизации можно уменьшить, не ухудшая свойств вулканизата, если вводить в смесь дибензтиазолилдисульфид (ДБТД). В каркасных шинных смесях для обеспечения высокой плотности поперечного сшивания и максимальной динамической стабильности дозировка серы должна составлять 2 вес. ч. (табл. 7.3). Введение смол амберол (водорастворимая смола на основе фенола, формальдегида и малеинового эфира глицерина) и пенталин (алкид- [c.250]

При вулканизации эластомеров протекают процессы цис-транс-изомеризации и циклизации. В случае СКИ-3 при применении тиурама эти процессы занимают незначительное место. В резинах на НК в присутствии сульфенамида и тиурама при 183 °С цис-транс-изо мертаи.ия не обнаружена. С повышением температуры вулканизации в СКИ-3 и НК возникают различные структуры. Плотность поперечного сшивания в присутствии сульфенамида снижается, а при применении тиурама остается без изменения. Содержание нембстично связанной серы, вследствие изомеризации и циклизации, увеличивается в большей степени в присутствии сульфенамидов. В резинах на НК с сульфенамидным ускорителем при повышении температуры со 143 до 183 °С прочность снижается на 27%, а в резинах на основе СКИ-3 — примерно на 40% с тиурамом падение прочности в тех же условиях для НК составляет 23%, а для СКИ-3 — 35%. Большее снижение прочностных свойств с повышением температуры в резинах на СКИ-3 связано с развитием процессов цис-транс-изоме-ризации. [c.89]

В присутствии некоторых наполнителей, особенно сажи, степень поперечного сшивания вулканизатов возрастает. Роль сажи в поперечном сшивании усиливается с увеличением степени вулканизации и пропорциональна объемной дозировке сажи в смеси . Однако Краус - установил, что с помощью набухания можно точно определить степень вулканизации в смесях, наполненных усиливающими наполнителями. Адсорбционные связи, возникающие между наполнителем и полимером, по-видимому, не оказывают влияния на получаемые результаты. Было найдено, что число действительно прочных связей, образованных наполнителем, не зависит от площади его поверхности. Согласно Краусу, действительная роль наполнителя в поперечном сшивании складывается из трех компонентов а) истинных связей каучук — наполнитель, число которых сравнительно невелико б) межмолекуляр-ных связей, индуцированных наполнителем в) влияния структуры и формы частиц. Яначек нашел, что плотность поперечных связей в резинах из натурального каучука почти линейно возрастает с уменьшением размеров частиц сажи вплоть до частиц с удельной поверхностью 50 м /г. При дальнейшем увеличении удельной поверхности степень поперечного сшивания уменьшается линейно, как полагает автор, в результате агломерации частиц сажи с высокой удельной поверхностью и как следствие этого уменьшения общей поверхности контакта сажи с полимером. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология