Реакции монофункциональные

Катализаторами поликондеисации служат те же соединения, которые катализируют аналогичные реакции монофункциональных веществ. Например, в качестве катализаторов полиэтерификации используют минеральные кислоты, сульфокислоты, кислые соли и т. д. [c.57]

Во многих случаях, например при получении производных сахаров, взаимодействие нескольких функциональных групп приводит к результатам, значительно отличающимся от результатов реакций монофункциональных соединений. Хорошим примером такого различия может служить получение производных сахаридов действием на них фенилгидразина. При этом образуются не фенилгидразоны, а озазоны, что резко отличает углеводы от простых карбонильных соединений (опыт 8). [c.300]

В простейшем случае реакция монофункционального гидроксилсодержащего соединения с соединением, имеющим изоцианатную группу —N = 0 = 0, сводится к присоединению и выражается уравнением [c.177]

Температура. При поликонденсации в расплаве, так же как и Тфи любой обратимой реакции, температура оказывает двоякое влияние с повышением температуры увеличивается скорость поликонденсации и изменяется константа равновесия. Влияние температуры на скорость процесса поликонденсации может быть выражено через энергию активации. Энергии активации процессов поликонденсации в расплаве лежат в пределах, характерных для многих химических реакций монофункциональных соединений. [c.98]

Реакции поликонденсации в растворе могут катализироваться ионами, поэтому для катализа таких процессов целесообразно применять ионообменные смолы, в частности катиониты. Хотя данные по этому вопросу практически отсутствуют, опыт по применению ионообменных смол для катализа реакций монофункциональных соединений позволяет надеяться на эффективность этого способа и при проведении поликонденсационных процессов. Вероятно, возможно осуществление ионообменного катализа таких процессов, как полиэтерификация, поликонденсация с участием альдегидов и др. [c.129]

Таким образом, степень поликонденсацин получающегося полимера обратно пропорциональна количеству вступившего в реакцию монофункционального соединения. [c.72]

Отклонение от эквивалентности может обусловливаться образованием в реакционной системе в результате побочных реакций монофункциональных соединений, которые обрывают цепь. Уменьшение молекулярной массы может также происходить и при избытке одного из компонентов в исходной смеси. Часто небольшие количества монофункциональных соединений специ- [c.77]

Такое влияние добавок монофункциональных веществ на выход и молекулярный вес полиэфира можно объяснить тем, что они, реагируя с исходным веществом или растущей полимерной цепью, закрывают реакционноспособные концевые группы исходного вещества или образующегося полиэфира, в результате чего последние теряют способность к дальнейшим реакциям. Реакции монофункциональных веществ могут быть описаны следующими уравнениями [c.49]

Из этих данных видно, что введение в сферу реакции монофункционального соединения сопровождается понижением молекулярного веса полиамида. [c.52]

Влияние катализаторов на реакцию монофункциональных разбавителей с различными добавками при 50 °С [Л. 11-2] [c.159]

Однако некоторые поразительные различия можно наблюдать даже в том случае, когда скорость реакции второго незаряженного реагента сравнима со скоростью соответствующей реакции монофункционального аналога при той же степени ионизации. Для того чтобы избежать осложнений, вытекающих из изменения характера полимерного компонента в процессе реакции, проще всего анализировать начальную скорость реакций. Подобное исследование проведено на примере замещения брома в а-бромацетамиде частично ионизованной полиметакриловой кислотой [c.350]

Ход реакции всегда определяется функциональностью самого реагента. Если реакция монофункциональна и если соседние группы не взаимодействуют, химические изменения идентичны изменениям в низкомолекулярных соединениях. И наоборот, если реакции бифункциональны, следует учитывать статистические расчеты Флори [2]. Если принять, что пространственные затруднения в ходе реакции не меняются, то степень превращения не может превышать 86,5 или 81,6 мол.% в зависимости от типа структуры [c.498]

Если сравнивать скорость реакции полиэлектролита со вторым не несущим заряда реагентом со скоростью соответствующей реакции монофункциональных аналогов, даже при равных степенях ионизации могут наблюдаться существенные отклонения. На рис. 1-3 приведены кинетические данные по двум выбранным в качестве примера реакциям полимерных ионов — замещение брома в а-бромацетамиде полиметакриловой кисло- [c.25]

Реакция изоцианатов с фенолами с образованием фенилуретанов включает нуклеофильную атаку углеродного атома ЫСО-группы молекулой фенола с последующей миграцией атома водорода. Поэтому, если пренебречь стерическими факторами, реакционная способность гндроксилсодержащего соединения всецело определяется его нуклеофильностью — чем выше цуклеофильность, тем выше и реакционная снособность. Ниже приведена упрощенная схема реакции монофункционального изоцианата с фенолом [c.70]

Образующиеся силанолы сразу же взаимодействуют Друг с другом, при этом выделяющийся хлористый водород является катализатором реакции. Монофункциональные триалкил (арил) гид-роксисиланы не способны образовывать полимеры и, реагируя друг с другом, дают гексазамещенные дисилоксаны [c.242]

Эффекты, связанные с электростатическим взаимодействием. Подробный анализ этого явления был дан Моравцем [40, с. 16]. Большое значение электростатической свободной энергии, необходимой для удаления протонов от заряженного полианиона (или гидроксил-ионов от поликатиона), может оказать влияние на сдвиг ионизационного равновесия в реакции полимера с низкомолекулярным реагентом, сопровождающейся появлением зарядов в цепи. Последнее вызывает изменение скорости реакции по сравнению со скоростью реакции монофункционального аналога при тех же значениях pH. Классическим примером такого рода реакций может служить гидролиз З-нитро-4-ацетоксибензолсульфоната [c.29]

В данном разделе описываются преимущественно различные реакции диизоцианатов и других соединений, приводящие к образованию полиуретанов или полимочевип. Кроме того, рассматриваются реакции монофункциональных изоцианатов и других соединений, которые могут быть использованы для синтеза полимеров, если исходить из соответствующих бифункциональных соединений. [c.349]

И наконец, рассматриваются реакции гидрокси- и алкоксикарбоновых кислот, причем наиболее тщательно обсуждаются важные, с точки зрения синтеза, реакции в сравнении с реакциями, которые сводятся к простым-превращениям одной из функциональных групп и которые относятся к рассмотренным ранее реакциям монофункциональных соединений. [c.157]

В 1939 г. П. Флори [232] опубликовал работу, в которой были получены очень важные результаты по вопросу влияния строения полимерных молекул на их реакционную способность. Различные аргументы выдвигались,— отмечал Флори в предисловии к своему исследованию,— чтобы показать теоретически, что увеличение размера молекулы и вязкости должно уменьшить ее реакционную способность. Однако не было приведено прямых экспериментальных доказательств для проверки влияния молекулярного веса или вязкости на реакционную способность молекул полимеров... Изучение кинетики поликонденсации открывает великолепные возможности (подчеркнуто мной.—.в. К.) наблюдать влияние молекулярного веса и вязкости на скорость реакции [232, стр. 3334]. Именно с этой целью Флори сопоставил протекание полиэтерифика-ции гликолей с двухосновными кислотами и реакции монофункциональных реагентов, в которых ни молекулярный вес, ни вязкость не претерпевают ощутимых (в сравнении с поликонденсацией.— В. К.) изменений [232, стр. 3334]. [c.94]

Катализаторами П. служат те же соединения, к-рые катализируют аналогичные реакции монофункциональных веществ. Напр., в качестве катализаторов нолиэтерификации используют минеральные к-ты, сульфокислоты, кислые соли и т. д. Средняя степень поликонденсации образующегося полимера Х выражается в виде [c.79]

Каждая реакция поликонденсации, как это следует из определения, имеет аналоги среди реакций монофункциональных соединений. В подавляющем большинстве случаев молекулярные механизмы реакций MOHO- и бифункциональных соединений совпадают. Так, экспериментально показано , что механизм поликонденсации гликолей и дикарбоновых кислот совершенно аналогичен механизму взаимодействия спиртов и монокарбоновых кислот. [c.30]

Следовательно, детальное знание кинетики и механизма соответствующей реакции монофункциональных соединений имеет большое значение для установления механизма поликонденсацн-онного процесса с участием бифункциональных соединений аналогичного строения. [c.30]

Наряду с эффектами сопряжения взаимозависимость реакционных центров мономеров может обусловливаться и стерически-ми эффектами. Последние часто оказывают большое влияние на протекание реакций бифункциональных соединений, причем в случае рассматриваемых соединений их влияние может быть значительнее, чем при реакциях монофункциональных соединений. [c.37]

В этих уравнениях скорость процесса к выражена через скорость исчезновения реакционных центров. Поскольку непременным условием получения высокомолекулярных соединений в расплаве является эквимолярность реакционных центров мономеров (т. е. для поликонденсации в гомогенных условиях всегда Сд = Св), то практически во всех случаях уравнение кинетики начальных стадий процесса будет иметь именно такой вид [см. уравнение (3-37)], а не обычную для реакций монофункциональных соединений форму [c.105]

Катализ поликонденсацин. Для укорения процессов поликонденсации в расплаве применяют катализаторы. Учитывая возможность моделирования иоликонденсации, подбирают катализатор для синтеза полимеров на основе данных о катализе реакций монофункциональных соединений. Так, было показано [16], что для катализа реакции поликонденсации диизоцианатов с глико-лями третичными аминами во многих случаях выполняется соот-нощение типа уравнения Бренстеда [17] для кислотно-основного катализа [c.123]

Начало современной синтетической полимерной химии связано с работами Карозерса [27]. (Большой вклад в синтез высокомолекулярных соединений внесли и некоторые другие ученые, например Бекеланд и Штаудингер.) Одно из важнейших понятий, введенное Карозерсом,— функциональность мономера, т. е. среднее число реакционноспособных функциональных групп на молекулу мономера [8, 16]. При использовании в реакции монофункциональных мономеров образуются низкомолекулярные продукты (уравнение (1)]. При взаимодействии дифункциональных мономеров получаются линейные термопластичные высокомолекулярные полимеры [уравнение (2)]. Если же функциональность хотя бы одного мономера три или выше, то образуются трехмерные сетчатые полимеры [уравнение (3)]. Эти положения обобщены в законах, которые устанавливают зависимость между структурой полимера и функциональностью мономеров. Однако в последние годы появляется все большее число примеров использования иолифунк- [c.9]

Энергии активации Е процессов поликонденсации полиамидобразующих мономеров в расплаве имеют значения, близкие к значениям энергии активации для многих реакций монофункциональных соединений, что видно из приведенных ниже данных [c.42]

Большое практическое значение имеет гликолиз пенополиуретанов, разработанный фирмой ир]оЬп (США). Преимущество состоит в том, что расщеплению могут подвергаться жесткие и мягкие пенополиуретаны на основе метилендифенилдиизоцианата или толуилендиизоцианата. Ниже показана модельная реакция монофункционального карбамата с этиленгликолем [250] [c.161]

Рис. 8. Зависимость приведенной вязкости ПОЛИ-2,2 -(октаметил ен)-5,5 -дибензимидазола от количества добавленного в реакцию монофункционального реагента

Значительная величина электростатической свободной энергии, необходимая для удаления протонов от сильнозаряженного полианиона в полимерной молекуле, может оказать существенное влияние на сдвиг ионизационного равновесия. Последнее вызовет изменение скорости реакции заряженной макромолекулы с низкомолекулярным реагентом по сравнению с реакцией монофункционального аналога при тех же значениях pH. Классическим примером такого рода реакций может служить гидролиз З-нитро-4-аце-токсибензолсулъфоната полимерным реагентом — поли-4-винил-пиридином и его низкомолекулярным аналогом — 4-пиколином [141 [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология