Термы спектральные щелочных металлов

Таблица 20 Спектральные термы атомов щелочных Металлов

Однако в атомах и ионах, содержащих более одного электрона, взаимодействие частиц имеет более сложный характер и расчеты по формуле (2.8) уже не дают вполне удовлетворительных результатов. Ридберг показал, что спектральные термы атомов щелочных металлов могут быть выражены формулой [c.13]

Как показал Ридберг, в случае щелочных металлов спектральная формула несколько усложняется, а именно, с большой степенью точности спектральные термы п этом случае могут быть выражены как [c.322]

Полная аналогия между эмиссионными спектрами щелочных металлов и искровыми спектрами элементов щелочноземельной группы обнаруживается при рассмотрении рис. 59. На рисунке уровни энергии, соответствующие отдельным спектральным термам, [c.251]

Однако спектры этих элементов, помимо термов, соответствующих щелочным металлам, содержат еще и другие системы термов, возникающие при возбуждении некоторых электронов с d-орбиталей, расположенных непосредственно под внешней s-орби-талью. Отсюда вытекает, что в образовании соединений у атомов меди, серебра и золота, так же как и у остальных переходных элементов, могут участвовать и электроны d-орби-талей. На первый взгляд это кажется неожиданным, так как -орбитали, находящиеся непосредственно под внешней оболочкой, полностью заняты 10 электронами следовательно, такое полное заполнение не придает этой подоболочке особой устойчивости, и она ведет себя точно так же, как и у элементов никеля и платины, в которых эти подоболочки еще целиком не заполнены (см. стр. 627—628). Побочные системы спектральных термов проявляются гораздо сильнее у меди и золота, чем у серебра, у которого соответствующих линий меньше и они слабее выражены. Отсюда следует, что электроны d-орбиталей атомов меди и золота более подвижны, чем электроны атомов серебра. Следовательно, медь и золото могут легче давать многовалентные ионы, чем серебро. [c.680]

Число всех электронных переходов и, следовательно, число линий в спектре элемента определяется числом и размещением внешних электронов. Спектры атомов с малым числом внешних электронов (например, щелочные металлы) имеют мало линий. Атомы со сложно построенными внешними оболочками — особенно элементы побочных подгрупп периодической системы — дают спектры с очень большим числом линий. Линии, принадлежащие определенным элементам, указываются в спектральных атласах (см., например, 121). Схемы термов атомов и изоэлектронных ионов (например, N3, Mg , А . ..) построены аналогично закон смещения Косселя), однако относительное положение соответствующих линий не идентично. Для их различия в случае атомных линий рядом с символом элемента приводят римскую цифру I (например, М 1 285,2 нм), для линий однократно ионизированных частиц (например. А ) приводят римскую цифру И (А1II 167,0 нм) и т. п. [c.184]

Каждому многократному терму, например Рол.2. сопоставляют один энергетический уровень атома, а каждому терму этой совокупности в отдельности, например — подуровень . Энергетические подуровни атома, соответствующие какому-либо одному из многократных термов, лежат в случае лёгких атомов близко один от другого. Наличие подуровней приводит к расщеплению (мультиплетности) спектральных линий. Так, главная спектральная серия щелочных металлов (l —тР по старому обозначению) распадается на две близкие одна к другой последовательности спектральных линий [c.430]

Расщепление уровней, а следовательно, и спектральных линий зависит от квантового числа проекции магнитного момента М./, которое мол<ет принимать 2]+ значение. Схема расщепления уровней термов 51/ , атома щелочного металла в магнитном поле показана иа рис. 17, На этом же рисунке даны разрешенные правилами отбора электронные переходы, приводящие к наблюдаемым экспериментально десяги спектральным линиям. [c.82]

Полная аналогия между эмиссионными спектрами щелочных металлов и искровыми спектрами элементов щелочноземельной группы обнаруживается при рассмотрении рис. 59. На рисунке уровни энергии, соо ветствующие отдельным спектральным терма , обозначены горизонтальными линиями, так же как и на рис. 21. Отдельные уровни энергии обозначены обычными символами, при этом цифры соответствуют главным квантовым числам буквы , />, и / относятся к побочным квантовым числам соответствующих уровней энергии (см. стр. 142). За нулевое значение энергии (верхняя граница) здесь принята энергия атома при полном отщеплении соответствующего электрона. Ступенчатое уменьшение энергии по мере приближения электрона к ядру нанесено в направлении сверху вниз. Уровни энергии, находящиеся с левого края рисунка, являются уровнями энергии водородного атома для главных кмнтовых чисел = 2, 3, 4 и т. д. Уровень энергии, соответствующий = 1, находится гораздо [c.282]

На рис. 5 показано расщепление термов атома натрия, характерное для щелочных металлов. Основное состояние и остальные 5-термы одиночны Р-термы расщеплены на две компоненты (т. е. на два уровня с немного различной энергией), изображенные на схеме рядом друг с другом. Это, в свою очередь, обусловливает расщепление спектральных линий щелочных элементов на две компоненты. Величина расщепления возрастает в ряду Ка, К, НЬ, Сз. Для лития расщепление незначительно и обнаруживается лишь прп использовании спектральных аппаратов большой дисперсии. В то же время для вышеупомянутого дуплета линии натрия расщепление достигает 6 А. [c.19]

Это означает, что волновое число каждой спектральной линии может быть представлено в виде разности двух термов, один из которых постоянен. В данном случае — постоянный терм. Следуя работе Лизинга и Дьюара, Ридберг классифицировал большое число серий в спектрах более сложных элементов, например щелочных металлов. Он нашел, что есть серии, которые имеют очень резкие линии, и серии, у которых линии диффузные. Кроме того, Ридберг отметил также тин серий, у которых линии обладают наибольшей по сравнению с другими сериями яркостью он назвал их главными сериями. Имеется и еще один тип, названный фундаментальными сериями. Эти серии связаны формулой типа [c.24]

Рассмотрим тонкое строение спектральных термов щелочных металлов, пользуясь векторной моделью атома. Так как в данном случае мы имеем дело только с одним валентным электроном, то момент количества движения атома в целом равен общему моменту количества движения валентного электрона ) [c.331]

Обратимся к главной спектральной серии щелочных металлов 15 — тР. Так как каждый из термов Р двойной, а терм 5 одиночный, то каждому значению пг будут соответствовать не одна спектральная. пиния, а две, расположенные близко одна от другой [c.333]

Согласно уравнению (83), знак константы сверхтонкого взаимодействия с ядром щелочного катиона в ионной паре, обусловленного поляризацией остова пр-электроном, совпадает со знаком аъ1 п Р). Экспериментальные значения ам п Р) приведены в табл. 4 вместе с экспериментальными значениями аш(п 8). Эти величины рассчитаны по спектральным термам состояний п Р и п 8 свободных атомов щелочных металлов [93 94]. По-видимому, ам (п Р) составляет лишь небольшую долю величины аж п 8). Поэтому для данного щелочного металла область измеряемых положительных констант сверхтонкого взаимодействия должна быть гораздо больше, чем область отрицательных констант, что противоречит данным эксперимента. Далее оказывается, что константа аж(п Р) явно отрицательна только для лития. Таким образом, следует ожидать, что наибольшую тенденцию к отрицательным константам сверхтонкого взаимодействия должны проявлять литиевые ионные пары, а не рубидиевые или цезиевые, что тоже не согласуется с опытом. Так, например, соответствующие константы отрицательны для ионных пар бифенила и нафталина с рубидием и цезием [79, 81, 95], тогда как для соответствующих литиевых ионных пар они пололсительны [95]. Поэтому следует признать,, что описание ионных пар, включающее только возбуждение металлической части ионной пары, недостаточно для объяснения отрицательных спиновых плотностей на ядрах щелочных металлов. [c.379]

Число всех электронных переходов и, следовательно, число линий в спектре элемента определяется числом и размещением внешних электронов. Спектры атомов с малым числом внешних электронов (например, щелочные металлы) имеют мало линий. Атомы со сложно построенными внешними оболочками — особенно элементы побочных подгрупп периодической системы — дают спектры с очень большим числом линий. Линии, принадлежащие определенным элементам, указываются в спектральных атласах (см., например, [2]). Схемы термов атомов и изоэлектронных ионов (например, Ыа, А . ..) построены аналогично (закон смещения Косселя), однако [c.184]

Спектральный метод открывает большие возможности для изучения электронных оболочек атомов (стр. 81). Спектры щелочных металлов очень простые, и этим они похожи на спектры водорода и однократно ионизированного гелия. Так же как и в этих спектрах, спектральные линии (пламенные и дуговые) щелочных металлов могут быть сгруппированы в несколько серий, состоящих из последовательности все более сближающихся и ослабевающих линий. Спектры заканчиваются областью сплошного поглощения. Длина волны каждой линии равна разности между постоянным и текущим термами, а вся серия передается формулой, аналогичной известной формуле для спектра водорода (стр. 68). D-Линия натрия является первой линией главной серии этого элемента. Эта линия появляется (при испускании) тогда, когда валентный электрон, предварительно возбужденный до Зр-уровня, перескакивает обратно на свой основной Зз-уровень. Поскольку этот перескок осуществляется чаще всего, D-линия является самой интенсивной из всех линий натрия. Остальные линии главной серии появляются в результате перескока электрона с уровней Ар, 5р, 6р и т. д. обратно на Зз-уровень. Основным термом первой побочной серии (диффузная серия) является Зр. Спектральные линии этой серии появляются при перескоке электрона с уровней 3d, 4d, 5d и т. д. на Зр-уровень. Аналогично образуются и остальные серии. [c.626]

Д55. Клечковский В. М. Квантовый дефект спектральных термов и заполнение /-подгрупп в ряду щелочных металлов. Доклады Моск. с.-х. акад. им. К- А. Тимирязева, 1956, в. 22, 363-371. [c.48]

В атомах щелочных металлов, благодаря возмущению орбиты валентного электрона в поле атомного остова, каждой паре квантовых чисел п, соответствует определенный энергетический уровень. С модельной точки зрения этой паре квантовых чисел соответствует орбита валентного электрона определенных размеров и формы. Принимая гипотезу о собственном моменте электрона, необходимо учесть возможные ориентации механического момента электрона относительно орбитального момента р. Так как электрон, наряду с механическим моментом р , обладает связанным с ним магнитным моментом Лд, то при его движении в электрическом поле атомного остова возникает добавочная энергия W, зависящая от ориентации момента р . По гипотезе Юленбека и Гоудсмита собственный момент р может ориентироваться относительно орбитального момента р только двумя способами. Этим двум возможным ориентациям соответствуют два значения добавочной энергии Д1 и, следовательно, расщепление каждого терма на два. Таким образом, оправдывается гипотеза Д. С. Рождественского о магнитном происхождении спектральных дублетов. Только магнитное взаимодействие обусловлено наличием собственных магнитных моментов у электронов, а не взаимодействием между валентным электроном и атомным остовом. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология