Стероиды взаимодействия

Стероиды выходят из колонны с гидрофобизированным силикагелем тем легче, чем больше в их молекуле гидроксильных групп, взаимодействующих с полярным элюентом, т. е. в противоположном порядке по сравнению с рассмотренным на рис. 16.8. [c.319]

Силикат магния Кислый Кол., ТСХ Отчасти сходен по свойствам с кислой окисью алюминия, однако химически взаимодействует с многими соединениями. Используется для разделения стероидов, сложных эфиров, лактонов, глицеридов, алкалоидов, некоторых углеводов. См. также об-зор (3 [c.383]

Биологическое действие гормонов щитовидной железы распространяется на множество физиологических функций организма. В частности, гормоны регулируют скорость основного обмена, рост и дифференцировку тканей, обмен белков, углеводов и липидов, водно-электролитный обмен, деятельность ЦНС, пищеварительного тракта, гемопоэз, функцию сердечнососудистой системы, потребность в витаминах, сопротивляемость организма инфекциям и др. Точкой приложения действия тиреоидных гормонов, как и всех стероидов (см. далее), считается генетический аппарат. Специфические рецепторы—белки —обеспечивают транспорт тиреоидных гормонов в ядро и взаимодействие со структурными генами, в результате чего увеличивается синтез ферментов, регулирующих скорость окислительновосстановительных процессов. Естественно поэтому, что недостаточная функция щитовидной железы (гипофункция) или, наоборот, повышенная секреция гормонов (гиперфункция) вызывает глубокие расстройства физиологического статуса организма. [c.266]

Аналогичные результаты по взаимодействию глицерина и ПЭО-1500 с липосомами представлены на рис.2, где в качестве спинового зонда использовали спин-меченый стероид 3. [c.561]

Окисление стероидных алкенов [6], При взаимодействии Р. а. (2 экв) с Д -стероидами (I) образуются в основном Д ( )-oны-l5 [c.428]

Недавно предложенные названия подразделяются на два типа те, которые предложены для больших групп соединений, таких как углеводы или стероиды, названия которых широко используются соответствующими специалистами (см. гл. 8), и те, систематические названия которых даже для специалистов с первого взгляда не разъясняют истинное строение молекулы. Конечно, существуют и такие совершенно необычные и ни с какой стороны не отражающие структуру соединения названия, как, например, баррелей (34). Это название (производное от бочонка ) было дано тогда, когда предполагалось изображенное на формуле (34) взаимодействие между двойными связями. После того, как было установлено, что подобного эффекта не существует, представляется очевидным, что для этого соединения не слишком трудно дать систематическое наименование бицикло [2.2.2]октатриен-2,5,7, которое и должно бы применяться. Тем не менее из-за стремления к краткости все еще часто применяется бессмысленное тривиальное название. [c.111]

Рис. 18. Логарифмическая зависимость между константами скорости взаимодействия фениловых эфиров (I, а—ж) со стероидом (II) feii и имидазолом Aim [10] если ионная сила (М КС )

Особенности хроматографии на неполярных адсорбентах из полярного элюента. Хроматография на адсорбентах, модифицированных отложением пироуглерода и нерастворимого в элюенте органического вещества. Хроматография ароматических и алкилароматиче-ских углеводородов на адсорбентах с привитыми алкильными и фе-нильными группами. Удерживание полярных веществ на неполярном адсорбенте из полярного элюента, хроматография стероидов, сердечных гликозидов и микотоксинов. Хроматография на силикагелях с привитыми акцепторными группами. Лигандообменная хроматография оптических изомеров на хиральных адсорбентах. Использование взаимодействий ионных пар. Решения хроматоскопическцх задач. [c.306]

В этой связи здесь хотелось бы сказать прежде всего о первопроходческих работах в данном направлении Ю. А. Жданова. Являясь активным поборником введения принципа историзма в химию, Ю. А. Жданов еще с 1950-х годов разрабатывает вопросы химической эволюции [21, 22] и, в частности, определения высоты химической организации веществ. В 1960-е годы он предложил применять два параметра для оценки структурного и энергетического уровней органических соединений. Один из них — информационная емкость соединения в расчете на один атом. Этот параметр не зависит от величины и сложности молекулы и служит объективным критерием структурных богатств как одного соединения, так и всего класса (углеводы, аминокислоты, терненоиды, нуклеиновые кислоты, стероиды, алкалоиды). В качестве энергетического параметра Ю. А. Ждановым выбрана средняя степень -окисления атома углерода в молекуле она характеризует электронное окружение атома и отражает соотношение в органическом соединении противоположных тенденций к спонтанному окислительно-восстановительному диспропорционированию. Эта величина выявляет отношение данного соединения к всеобщей среде живого— воде, взаимодействие с которой даже в отсутствие окислителей может привести одни органические соединения к окислению, другие—к восстановлению. [c.192]

Приведенные в таблице данные показывают, что положение максимума поглощения не обнаруживает характерных различий для 8-транс- и 5-чис-форм, однако интенсивность поглощения у 5-г<ыс-форм существенно меньше чем у з-транс-форм. Основываясь на этом различии, можно часто определить положение двойных связей в сложных полициклических структурах (стероидах, тритерпенах), а также в ациклических диенах с разветвленным углеродным скелетом [100]. Одним из примеров может служить 1,1,3-триметилбутадиен-1,3, который, судя по УФ-спектру (Ямакс 228 нм, е 8500), существует в 5-чис-конформации из-за того, что в 5-трамс-конформации возникают нежелательные взаимодействия метильных групп [c.469]

Для получения карбонильных соединении иу соответствующих семик арбазонов в ряду стероидов обменное взаимодействие проводят предпочтительно с пировияоград-пой кислотой (475]. [c.325]

Алкилсульфонаты (обычно тозилаты) можно превратить в амины действием аммиака или другого амина. Для проведения реакции с низкокипящими реагентами, такими, как аммиак и простейшие амины, необходимо давление. При реакции с более высококипящими аминами, типа пиперидина, достаточно простого кипячения [44]. Этот метод с успехом применялся в ряду стероидов [45, 46] и сахаров [47, 48]. При взаимодействии аммиака и экваториальных сложных эфиров сульфокислот в стероидных, декалильных и циклогек- [c.509]

Действие большей части гормонов осуществляется по одному из двух механизмов. В одном случае гормон присоединяется к рецептору на клеточной мембране. Например, глюкагон, адреналин и АКТГ связываются на поверхности клеток и стимулируют синтез сАМР (гл. 5, разд. В, 5), что в свою очередь запускает процесс химической модификации белков. Вполне вероятно, что стимуляция синтеза простагланди-нов (гл. 12, разд. Е, 3) осуществляется именно таким образом. Второй механизм действия гормонов связан с их присоединением к цитоплазматическим рецепторам, что в конечном счете приводит к влиянию на про цесс транскрипции РНК. Стероидные гормоны, тироксин и гормон роста (соматотропин) относятся к числу соединений, которые действуют, по-видимому, именно таким образом. Рецепторы стероидных гормонов, локализованные в цитоплазме, прочно связывают поступающие в клетку стероиды [2]. После этапа активирования комплекс гормон — рецептор проникает в ядро, где связывается с определенными участками хроматина (связывающими местами), причем в последнем процессе, по-видимому, принимают участие некоторые негистоновые белки [3]. Химические основы указанных взаимодействий еще не выяснены. Можно лишь сказать, что в конечном итоге это приводит к инициированию транскрипции отдельных генов в клетках, чувствительных к гормонам [За]. [c.316]

Большое число тиоловых эфиров стероидов было превращено н первичные спирты [154]. Двойные связи и сложноэфирные функции обычно при этом не затрагиваются. Однако взаимодействие карбометоксильной группы наглядно видно в случае десульфуризации тиолового эфира этиобилиеновой кислоты [c.414]

Имеется еще и другой способ выделения холестерина, тоже чрезвычайно важный. Оказывается, что холестерин образует нерастворимое комплексное соединение с дигитонино м — соединением, принадлежащим к классу сапонинов. Этот комплекс легко разлагается либо при нагревании в вакууме при 240° (отгоняется чистый холестерин) либо при взаимодействии с пиридином. Ввиду чрезвычайно малой растворимости комплекса эта реакция употребляется для количественного определения холестерина. Однако в эту реакцию вступает не только холестерин, но и другие стероиды, при этом обязательно те, которые содержат р-гидроксильную группу в положении 3. Так, аналогичные комплексы образуют также эргостерин, стигмастерин и даже любой искусственно полученный стероид, опять-таки при условии, что гидроксильная группа занимает это положение. [c.293]

К другим изученным примерам обращения знака относятся 1р-метил- и 11а-метилстероиды (взаимодействие между заместителями в положениях 1 и И установлено при изучении различных проблем химии стероидов) и 1,4-диен-З-оны ряда сантонйнов, [c.357]

Применению бензиловых и трифенилметиловых простых эфиров в качестве защитных групп в сахарах [164, 165] и глицеридах [166, 167] посвящен ряд обзоров. Трифенилметиловые эфиры использовались и в химии стероидов [4]. Эти эфиры легко образуются при взаимодействии спиртов с хлористым бензилом или трифенилметилом в присутствии щелочи или пиридина. Образованиетрифенил-. метиловых эфиров характерно для первичных, а также для пространственно незатрудненных вторичных спиртов. Бензиловые и трифенилметиловые эфиры очень устойчивы к действию щелочных реагентов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и восстановителями. В упомянутых обзорах приведено так много примеров получения и применения бензиловых и трифенилметиловых эфиров, что нет необходимости в более подробном изложении вопроса. [c.216]

Морфолин по своей реакционной способности находится между пирролидином и пиперидином. Так, морфолин реагирует с 3-кето-А -стероидом и не взаимодействует с С17- или Сго-кёто-ном [116]. [c.25]

Братчер и Бауэр [67] использовали значения Дv(OH) при рассмотрении конформации кольца О в стероидах. На основании значений Ау(ОН) были вычислены двугранные углы ф между связями С — ОН и, следовательно, между связями атомов углерода в цис-андростандиолах-16,17. После сравнения этих значений с вычисленными для некоторых устойчивых конформаций циклопентанового кольца был сделан вывод, что кольцо О в 16а, 17а-диолах находится в конформации полукреола (ХХХ-1 ). Другая возможная конформация конверта ХХХ-11, по-видимому, теряет устойчивость в результате взаимодействия 17а-гидроксила и атома водорода [c.135]

С малононитрилом или циануксусным эфиром и серой в присутствии морфолина аналогично взаимодействует андростан-3,17-дион (6.35), причем реагирует только 3-кетогруппа стероида. Образующиеся продукты (6.37) идентичны соединениям, полученным из 3-илиденпроизводных (6.36) [838] [c.127]

Разделение в последних системах происходит за счет комбинации механизмов разделения и адсорбции, хотя до конца они не поняты. Даже шривитые фазы, такие, как is, хорошо адсорбируют некоторые количества органических растворителей из водно-органической подвижной фазы, образуя жидкую неподвижную фазу in situ [40, 54, ПО, 111]. Природа таких адсорбированных слоев может изменяться с изменением концентрации органического растворителя в подвижной фазе. Так, компоненты смеси стероидов, предварительно разделенные традиционной распределительной жидко-жидкостной хроматографией после введения в колонку, заполненную фазой is, элюируются в нормально-фазном порядке при использовании элюента метанол—вода (60 40), но р обращенно-фазном порядке, если отношение метанол —вода меняется на 40 60 [115]. Такое обращение порядка элюирования было бы маловероятным, если бы единственным механизмом, действующим в этой хроматографической системе, была твердофазная адсорбция (гидрофобное взаимодействие). [c.74]

Протон с1 взаимодействует с четырьмя неэквивалентными протонами в соседних метиленовых группах и проявляется в спектре в виде очень широкого сигнала теоретически его сигнал должен делиться из-за спин-спинового взаимодействия на шестнадцать линий, которые, однако, раздельно не наблюдаются. Аналогичным образом сигнал очень широкий из-за неразрешенного спин-спинового взаимодействия с протонами, связанными с С4 и С7. Напротив, только сигналы групп а, Ь- и с-СНз выходят за пределы неразрешенного поглоп ения протонами СНг-групп кольца. Хотя анализ объясняет положение сигналов только для И протонов из 30, все же он дает много полезных сведений. Систематическое исследование стероидов показало, что сдвиг сигналов, выделяющихся на фоне протонного спектра, чувствителен к окружению [17]. Так, сдвиг Н , наблюдаемый в данном случае, несовместим с -структурой, поскольку сигнал этиленового протона при С4 должен был бы наблюдаться смещенным на 0,3—0,4 м. д. в сторону более слабого поля. Аналогично сдвиг Н позволяет установить, что протон 6 является аксиальным и, следовательно, ацетоксигруппа занимает экваториальное положение, так как сдвиг № (т-величина) у эпимера был бы меньше примерно на 0,5 м. д. (ср. табл. 3.3). И наконец, положения сигналов ангулярных СНз-групп довольно чувствительны к соседним двойным связям, карбонильным группам и оксигруппам. В данном случае сигнал СНд сдвинут примерно на 0,3 м. д. в сторону слабого поля от положения, которое бы он мог занимать, если карбонильную группу у С17 заменить нормальной стероидной боковой цепью. Сделайте отнесения сигналов к протонам а, Ь, с, е (с1 5,48 м.д.). [c.110]

В кристаллическом состоянии каждая молекула окружена несколькими молекулами того же типа, расположенными в определенном порядке. Очевидно, некоторые частоты поглощения могут измениться под влиянием каких-либо сильных взаимодействий, например при образовании водородной связи между полярными группами соседних молекул. Следовательно, на спектры веществ в твердом состоянии никогда не следует полагаться и использовать их для точных корреляционных измерений зависимости между структурой и частотой, кроме случая, когда нет другого выбора. Тем не менее идентификация часто оказывается наилучшей для вещества в твердом состоянии, так как в этих условиях спектры в области отпечатка пальцев обычно очень резко очерчены. Это особенно справедливо для гибких ациклических молекул, таких, как молекулы стеариновой кислоты в этом случае в области частот, которая соответствует различным конформациям, имеющимся в жидком состоянии или в растворе, наблюдаются широкие плохо разрешенные полосы. Наоборот, жесткие циклические системы, такие, как стероиды, дают резкие спектры в обоих состояниях, хотя полиморфность и упорядоченная ориентация кристаллических осколков, образующихся в нуйоловой пасте или в таблетке бромистого калия, могут вызвать спектральные отличия. В более исчерпывающих руководствах [I—10] читатель сможет ознакомиться с применением поляризованного инфракрасного излучения для выяснения ориентации поглощающих групп в кристалле. [c.140]

Большая часть цветных реакций на стероиды основана на образовании сопряженных ненасыщенных систем под действием кислых реагентов (концентрированной серной кислоты, смеси уксусного ангидрида и серной кислоты, трихлоруксусной кислоты, хлорида сурьмы) в неводной среде и на взаимодействии реагента с образовавшимся полиеном, которое сопровождается галохромиз-мом. [c.61]

М. В. Бибикова и др. (1975) предложили метод ранней идентификации продуцентов полиеновых антибиотиков, основанный на взаимодействии полиенов и стероидов в агаризо-ванных средах ингибирующее действие полиеновых антибиотиков на засеянную тест-культуру может ослабевать или вовсе не проявляться. [c.136]

В первоначальной методике Уэдсворта и Эммонса 111 в качестве основания применяли гидрид натрия и 1,2-диметоксиэтан как растворитель. В методике японских авторов [21 используют амид натрия и 7ТФ. Д. реагирует со стероидами, имеющими кетогруппу при Сз, l, или С.,( , но менее селективно, чем диэтилкарбэтоксиметилфосфо-нат (СоН50).,Р H.j 0., .jH5, который взаимодействует только с [c.437]

Необычной оказалась реакция Н. ф. с 9(11)-ненасыщенным стероидом (I) взаимодействие этих соединений в этнлацетате при 50 привело к соответствующему 12-кето-Л -стероиду (2) с выходом около 20% [31. Природа окислителя в этой реакции ве выяснена. [c.195]

При взаимодействии Д -стероидов (7) с реагенто.м при комнатной температуре реакция идет в ином направлении, чем при —15 , с образованием преимущественно 7а-азидо-Д -стероидов (12) с выходом 35—55 /о. В этом случае реакция может носить радикальный характер. Д -Стеронды также превращаются в 7а- [c.436]

Часто требуется несколько видоизменить процедуры силилирования. Многие соединения не успевают полностью силилироваться за 5 мин (например, из-за пространственной затрудненности гидроксильной группы) в этих случаях приходится увеличивать продолжительность реакции. В таких случаях можно через определенные интервалы времени отбирать пробы реакционной смеси, вводить их в газовый хроматограф и отмечать пробу, для которой хроматографический пик целевого соединения максимален. Время, прошедшее с момента начала реакции до момента отбора отмеченной пробы, и принимается за необходимую продолжительность реакции. При анализе кетонов могут возникнуть трудности, связанные с тем, что кетоны частично взаимодействуют с реагентом с образованием ТМС-эфиров в енольной форме. Поэтому при анализе стероидов [53] предлагалось перед силилированием превращать их в метоксимные производные [52], В реакциях силилирования широко используют пиридин, поскольку он является прекрасным растворителем и действует как акцептор НС1 в реакциях с использованием хлорсиланов. Кроме пиридина используют и такие растворители, как диметилсульфоксид, диметилформамид, тетра-гидрофуран и ацетонитрил. Иногда, особенно при анализе малых проб с малой концентрацией определяемых соединений, реакцию ведут без использования растворителя. Всегда желательно избегать присутствия влаги в некоторых случаях это даже необходимо, так как многие ТМС-производные легко гидролизуются водой, причем происходящие в результате этого потери производных могут сделать невозможным количественный анализ и вызвать появление ложных хроматографических пиков. [c.50]

КИСЛОТЫ д. э. избирательно взаимодействует с насыщенными 3-кето-стероидами с образоваиием З-этилеикеталя в ирисутствии других ке-TOHHi.ix групп (как и обычных предельных кетонах, так и в непредельных) [21. В этих очень мягких условиях Д -3-кетостеронды и 12- и [c.353]

Взаимодействие H. ф. с Л -стероидами ( ) приводит к5а-фтор-4-нптроиминам (2), которые при хроматографии на окиси алю. и1ния, содержащей 6% воды, превращаются в 5а-фторкетонЫ 4 (3). При дсгидрофторировании последних получаются малодоступные Д -4-кетостероиды (4) 131. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология