Активация контакта

Обсуждение результатов. Предварительные данные по изучению влияния спеченного никеля на конверсию природного газа с водяным паром показали необходимость активации контакта для достижения его максимальной стабильной активности. Последняя обеспечивается тренировкой контакта в условиях непрерывной подачи рабочей смеси при температуре опыта. Период достижения постоянной активности катализатора зависит от температуры для 700° С он составляет 30—35 ч, для 800° С — 10—15 ч. При 600° С и соотношении пар газ 2 1 конверсия природного газа практически не идет (максимальное содержание водорода в сухом конвертированном газе составляло около 4%), поэтому все последующие опыты проводили при температурах выше 600° С. [c.30]

Для объяснения каталитического действия окиси алюминия привлекаются представления об активации контакта в результате деформации поверхности, вызванной дегидратацией. Вследствие удаления с поверхности гидроксильных ионов поверхность окиси алюминия остается в модифицированном состоянии с высокой энергией. Образованные таким образом модифицированные места и являются активными центрами для гидрирования этилена и дейтерообмена. [c.72]

Карбид Та применялся как катализатор гидрирования бензола при 25—280° С в импульсном режиме 1224]. Предварительно прогретый в вакууме при 900° С ТаС проявлял низкую активность, прогрев же при температуре выше 1000° С резко повышал скорость реакции. Катализатор отравлялся адсорбированным кислородом, но регенерировался при прогреве в вакууме при 1000°С. На этом основании делается вывод, что активация контакта вакуумным прогревом при 1000° С сводится к освобождению его поверхности от кислорода. [c.84]

Показано, что длительное изменение во времени активности железного катализатора обусловлено не химическими изменениями его поверхностного слоя, а, в основном, происходит в результате физической активации контакта. [c.59]

Если сорбция происходит при непосредственном контакте с активными центрами, величина а будет пропорциональна 1—0 при одноцентровой сорбции или (1— 0) при двухцентровой сорбции (нанример, N2+2S 2N-S). Если к тому же принять, что сорбция имеет некоторую энергию активации, получим для а [c.551]

Качественно установлено, что изомеризация олефинов может проходить над более слабыми кислыми катализаторами или при более мягких условиях сравнительно с условиями изомеризации или крекинга парафинов. Еще болое важными являются наблюдения, показывающие, что олефины в условиях более высоких температур и болео длительного времени контакта с катализатором, т. е. в условиях, необходимых для крекинга парафинов, будут скорое крекироваться, чем изомеризоваться [9, 16]. Можно заключить, что высокая энергия активации, необходимая для образования ионов карбония из нормальных парафинов наряду с высокой температурой, которая обычно требуется для этого, приводит к такому отношению скоростей реакций, когда крекинг преобладает над изомеризацией. В настоящее время Облад и сотрудники [28] изучили в этом отношении два нормальных парафина и несколько изопарафинов при довольно низких температурах (от 100 до 250° С). В условиях, при которых нормальные углеводороды мало изменяются или вообще не изменяются, парафины с третичными атомами углерода интенсивно изомеризуются и крекируются, причем соотношение этих реакций меняется в широком диапазоне в зависимости от молекулярного веса и структуры. Эти результаты представляют особый случай изомеризации парафинов в сильно измененных условиях. [c.128]

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Чтобы произошла химическая реакция, избыточная энергия реагирующих частиц должна быть достаточной для преодоления энергетического барьера, разделяющего исходное и конечное состояния системы. Чтобы сообщить реагирующим частицам эту энергию, называемую энергией активации, используются различные методы. Если частицы уже обладают энергией активации, для начала химической реакции достаточно физического контакта реагентов. В противном случае реакционной системе сообщают дополнительную энергию, подвергая ее нагреванию, облучению светом, воздействию ионизирующего излучения, акустических волн, электрического тока и т. п. [c.18]

Парциальные скорости зависят от многих факторов, в том числе от температуры, давления и времени контакта. С ростом температуры наблюдается перераспределение состава изомеров с тенденцией их выравнивания, так как уменьшаются различия в энергиях активации. [c.42]

Как следует из рис. 49, с увеличением длительности работы катализатора энергия активации процесса крекинга резко возрастает. Низкие значения кажущейся энергии активации (10 000— 24 700 Дж/моль) соответствуют короткой длительности работы катализатора (5—10 мин) и характерны для внешнедиффузионной области. Вероятно, в начале контакта паров с гранулами катализатора молекулы сырья расщепляются с большей скоростью на активной внешней поверхности и в порах, находящихся вблизи ее, [c.112]

Полученная кинетическая модель использована для обработки и описания экспериментальных данных по пиролизу этана, пропана, пентана, гексана, гептана и октана. Опыты проводились на импульсной лабораторной установке с реактором, заполненным кварцевым песком, в интервале температур 560 - 900°С и времени контакта от 1 до 4 с. Оказалось, предложенная модель достаточно хорошо описывает экспериментальные данные в широком диапазоне изменения температур и времени контакта. Найденные значения кажущейся энергии активации разложения углеводородов согласуются с литературными данными. Установлена четкая корреляционная зависимость между параметрами кинетической модели и числом атомов углерода н-алкана, используемого в качестве сырья. [c.232]

Схемы сопоставляли при двух значениях энергии активации. Увеличение энергии активации приводит к росту максимальной температуры в слое. Кроме того, при увеличении энергии активации возрастает время контакта, необходимое для достижения заданной степени превращения. Большая часть прироста объемов катализатора приходится в схеме 5 па крайние части слоев А2 и А,, в схемах 2 и 4 на часть слоя А-г. Разброс значений средней степени превращения относительно не превышал 0,3% [c.159]

Прн ограничении на минимальное время полуцикла с ростом адиабатического разогрева реакционной смеси происходит сближение всех схем по времени контакта, необходимому для достижения заданной степени превращения. С увеличением энергии активации, как уже отмечалось, возрастают максимальная температура и время контакта. Увеличение времени контакта обусловлено большей продолжительностью формирования тепловой волны на предварительно нагретом слое катализатора. Это приводит к тому, что сближение характеристик схем по времени контакта происходит при большем зпачении адиабатического разогрева. Аналогично будет действовать снижение минимально допустимого времени полуцикла и константы скорости реакции. Величины времени контакта для различных схем сближаются друг с другом при больших значениях величин адиабатического разогрева. [c.159]

При увеличении времени контакта более 0,2 с и повышении температуры сверх оптимальной селективность процесса падает. Ка-жуи аяся энергия активации реакции на смешанных оксидных катализаторах (оксиды Ре, Си, М , Сг, 2п и К) равна 75— 80 кДж/моль. [c.178]

Согласно современным представлениям, жидкофазная гидрогенизация непредельных соединений, осуществляемая на порошкообразном катализаторе, является сложным процессом, состоящим из многих взаимосвязанных и обратимых стадий 1) растворение водорода в жидкости 2) диффузия молекул водорода и непредельного соединения к поверхности катализатора 3) адсорбция реагирующих веществ на контакте 4) активация молекул водорода и непредельного соединения катализатором 5) акты реакции на контакте 6) десорбция и диффузия в объем молекул продукта реакции. [c.67]

Здесь 2< ) — степень контактирования, т. е. доля окислившегося сернистого ангидрида от общего его содержания в исходном газе т — текущее время контакта — константа скорости реакции (11,231) — константа, характеризующая катализатор — энергия активации В — газовая постоянная Т — некоторая характерная для данного катализатора температура (0 текущее значение температуры (0) — температура газового потока на входе в слой катализатора X — коэффициент адиабатического разогрева 2 (0) — начальная степень контактирования (на входе в слой) а — концентрация сернистого ангидрида в исходном газе (в долях единицы) Ь — концентрация кислорода в исходном газе (в долях единицы) — константа равновесия реакции (11,231). ч [c.97]

Значения б, складывающиеся из толщины граничного и пластического слоев, могут быть найдены экспериментально. Как показывают опыты, они меняются в зависимости от температуры прокаливания кокса. Из рис. 16 следует, что для обоих видов коксов, прокаленных при температурах ниже 1300°С, величина б примерно одинакова. Различие начинается при более высоких температурах, приводящих к неодинаковой активации поверхности нефтяных коксов, что обусловлено большей химической десорбцией из сернистого кокса сернистых соединений. Поэтому толщина граничного и пластического слоя для малосернистого кокса, прокаленного в интервале от 1000 до 1600 °С, изменяется меньше (от 7,7 до 9,8 мк), чем сернистого (от 7,8 до 12,7 мк). В первом приближении за темп изменения активности поверхности коксов при контакте с одним и тем же пеком может быть принято отношение б при двух температурах. Из приведенных выше данных видно, что это отношение у сернистого кокса выше (1,63) чем у малосернистого (1,27). [c.75]

Хром (Е° = —0,74 В) более отрицателен в ряду напряжений, чем железо (Е° = —0,44 В). Однако благодаря склонности к пассивации (Ер = 0,2 В) потенциал хрома в водных средах обычно положителен по отношению к потенциалу стали. При контакте со сталью, особенно в кислых средах, хром активируется. Следо вательно, коррозионный потенциал стали с хромовым покрьггием которое в некоторой степени всегда пористо, более отрицателен, чем потенциал пассивации хрома [191. В указанных условиях хром, подобно олову, выполняет функцию протекторного покрытия однако это связано с его активацией, а не с образованием комплекс ных соединений металлов. Благодаря стойкости слоя металличе ского хрома предупреждается подтравливание наружного полимер ного покрытия. [c.241]

В катализе давно было открыто явление, названное нромотирова-нием, сущность которого состояла в повышении каталитической активности различных твердых тел (полупроводников и металлов) небольшими количествами добавок. Промотированию, или активации контактов обычно противопоставлялось отравление небольшими примесями контактных ядов. Ранее считалось, что эти явления не имеют общего механизма, и многие исследователи подчеркивали резкое различие в свойствах промоторов и ядов [280]. В 1939 г. Рогинский с сотрудниками [281 ] на основании исследований по действию газообразных добавок на каталитические свойства металлических иленок пришел к выводу, что при изменении концентрации примеси в металле каталитическая активность (А) возрастает по экспоненциальному закону [c.186]

В этом сшоле действие электронов ( -частицами) и -квантов эквивалентно, а различия определяются лишь плотностью образовавшихся дефектов. Благодаря большей проникащей способности "-лучей возможно создание радиационных дефектов и в глубинных слоях ката-лизауорЬв, в то время как р-частицы оказывают более поверхностное воздействие. Различие в воздействиях jft -частиц и j -квантов обнаруживается при изучении влияния дозы облучения катализаторов на скорость гидрирования непредельных соединений, однако механизм активации контакта под влиянием указанных видов ионизирукадего излучения один и тот же. [c.167]

Диметилпиррол 1, 3-Диметил-4, 5-дигидропиррол РЮз в уксусной кислоте, периодическая активация контакта кислородом [1331] [c.1172]

Из табл. 4 видно, что соотношение компонентов не имеет столь существенного значения в случае предварительной активации контакта воздухом (контакты 237 и 243). Добавка металлического алюминия не оказывает влияния на свойства катализатора (контакт 246). Из табл. 3 и 4 следует, что механическая тонкоизмельченная смесь силиката никеля и мелкосферического алюмосиликата довольно активна. Начальная конверсия составляет 40—50%, выход димера 20—30% от пропущенного и 55—67% от прореагировавшего [c.273]

Эффективность ГМК на основе 8Ю2 в гидрировании непредельных соединений разных классов, наряду с отмеченными факторами, в существенной мере определяется и способом предкаталитической активации контакта. Жидкофазная активация ГМК действием КаВН4 обычно сохраняет лигандное окружение активного металла, а следовательно, и возможность управлять как активностью, так и селективностью [c.477]

При электрохимической реакции прямой контакт между реагирующими частицами заменяется их контактом с соответствую-и им металлом. Прн этом реакция и связанные с ней энергетические изменения остаются теми же (независимо от того, протекает она но химическому или же электрохимическому нути), но кинетические условия могут быт з различными. Энергия активации при электрохимическом механизме благодаря каталитическим свойствам металлов может быть иной, чем при гомогенном химическом механизме, кроме того, оиа зависит от потенциала. В электрохимических реакциях обязательно участвуют электроны, а часто и другие заряженные частицы — катионы и анионы, что составляет одну нз и. основных характерных особенностей. Энергия таких частиц, естественно, является функцией электрического поля, создаваемого на границе электронопроводяи1,ее тело — электролит. [c.11]

Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125—330 °С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Ре/АЬОз и Си/МгОа. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Р1, 1% Рс1, 0,075% №, 1 и 10% №, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Ре, а также по 0,1% Ки, Оз и 1г. В присутствии Р1- и Рс1-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только к-пентана Рс1 малоактивен и быстро отравляется, Ре- и Си-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии КЬ- и 1г-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только м-пентан при повыщении температуры увеличивался выход алканов состава 1—С4. На Со-, N1-, Ни- и Оз-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на N1 и Со уменьшается, а на Ни, Оз, КЬ и 1г —возрастает. Отмечают, что на КЬ и 1г энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования я-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций -пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии (1% Ы1)/Л120а при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава С1—С4 образуются вместе с н-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [c.167]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Процесс в основном протекает при давлении от 3,5 до 28 атм и температуре от 138 до 260° С в зависимости от теплосодержания лигроина и его конечной точки кипения температура верха не должна быть настолько высока, чтобы испарилась некоторая часть полимеров. Длительное время контакта в башне, обусловленное высоким давлением, не влияет на октановое число, но незначительно увеличивает потери на образование полимеров и повышает общую эффективность. Одной тонной фуллеровой земли можно обработать от 159 до 4770 дистиллята в зависимости от вида дистиллята, условий крекинга и особенностей бензина. Для активации глины используется пар. [c.273]

Оба метода активирования испытаны в том виде, в каком они применялись с целью получения активных контактов для обесцвечивания смазочных масел. Так как активная поверхность алюмосиликатных катализаторов, но-видимому, мало зависела от наблюдающегося в природе соотношения между основными компонентами глины — оксидами кремния, алюминия и железа, а также учитывая установленное С. В. Лебедевым влияние на каталитическую активность алюмосиликатов теплового активирования, следовало ожидать, что значительную роль в формировании активной новерхности катализатора будут играть режимы процессов активации и последующего процесса сушки активированной глины. Однако подобрать оптимальный режим активации для каждого образца глины отдельно практически не представлялось возможным, поэтому все исследованные образцы глин активировались серной кислотой, а часть глип — также и соляной кислотой. Влияние всех факторов процесса активации еш формирование каталитической активности глиегы детально изучено на образцах наиболее активных Г.ЕИЕЕ. [c.84]

Свежесформованный алюмосиликатный гидрогель требуется соответствующим образом обработать с целью образования определенной структуры пор, частичной замены натрия на алюминий, удаления ненужных и вредных соединений. Теряя воду после процессов мокрой обработки, гидрогель сжимается по радиальным нанравлениям, что ведет к возникновению дополнительных усилий. Для сглаживания этих напряжений процессы мокрой обработки проводят в три стадии термообработка, активация и промывка, по окончании которых гидрогель в форме шариков подвергают пропитке поверхностно-активным веществом, например нейтрализованным контактом, [c.56]

Большое влияние ка селективность оказывает температура, что ависит от разной энергии активации тех или иных стадий процес- а (энергия активации обычно более высока для побочных реакций). В результате каждый процесс имеет некоторую оптимальную температуру, определяемую достижением приемлемых скорости окисления и селективности. Повышение температуры может играть еще одну отрицательную роль, состоящую в переводе процесса в диффузионную или близкую к ней области протекания реакции процесс происходит в пограничной пленке, промежуточные продук-гы не успевают продиффупдировать в объем жидкости и переокис-ляются. Поэтому важную роль играет эффективная турбулизация реакционной смеси при барботированни газа-окислителя, способствующая переходу процесса в кинетическую область, развитию поверхности контакта фаз и интенсификации процесса. Следовательно, выбор условий окисления является сложной функцией многих химических и технологических факторов. [c.366]

В последние годы большое внимание уделяется изучению механизма образования промежуточных комплексов и их структуры при контакте с гетерогенными катализаторами — оксидами, сульфидами, цеолитами. В работе [10] рассмотрен механизм активации пропилена и последующее алкилирование бензола при использовании алюмосиликатов. Авторы считают, что каталитическими центрами являются полиэдры типа [АЮ4] , [АЮз] и [А10б] , имеющие вакантные или малозаселенные Зй(-орбитали, способные к заполнению электронами с молекулярных орбиталей возбужденных молекул пропилена и бензола. [c.69]

В первых работах по изучению изомеризационных превращений ароматических углеводородов было высказано мнение, что изомеризация алкилбензолов не является самостоятельным процессом, а обусловлена комбинацией реакций деалкилирования и алкилирования. Однако, на основании исследований Хейзе и Толя было установлено, что изомеризация метильных групп — реакция самостоятельная, практически не зависящая от их межмолекулярного переноса, протекающего значительно медленнее. Исследования многих ученых позволили выяснить количественные закономерности изомеризационных превращений метилбен-золов и сделать вывод о внутримолекулярном ступенчатом сдвиге метильных групп. Кинетические исследования были подтверждены экспериментами с мечеными атомами. Было показано, что при контакте с А1Вгз-НВг миграция метильной группы в [1- С] толуоле протекает в результате 1,2-перемещения вдоль ароматического цикла с энергией активации, равной 91,6 кДж/моль. [c.163]

В данной работе при помощи импульсного метода бьши проведены исследования кинетики пиролиза углеводородных газов на железосодержащем катализаторе в интервале температур 500-850°С и времени контакта ОД-3 с. По результатам, полученным в ходе исследования, бьши рассчитаны кинетические параметры процесса. Ди сравнения проводились исследования процесса на термоконтакте, в качестве которого использовался кокс с установки замедленного коксования в тех же интервалах температур и времени контакта. Исследования показали, что осуществление процесса пиролиза на поверхности катализатора позволяет понизить температуру на 100 - 150 С и увеличить выход низших олефинов в 1,5 - 2 раза. Результаты расчета кинетических характеристик -порядка реакций, констант скорости и энергии активацш показали, что в области температур 450-550° С реакция образования углеродных отложений на катализаторе имеет 1 порядок, а в областях температур 550-700 С и 700-800°С порядок реакции возрастает до 1Д и 2,0 соответственно. Аналогичные различия для этих областей наблюдаются и в значениях констант скорости реакции образования углеродных отложений на катализаторе и энергии активации. [c.109]

Вероятность событий, способствующих существованию в системе i -го компонента, подчиняется нормальному закону распределения Гаусса. Совокупность таких событий оценивали, так называемым, кинетическим фактором Kj=lnkr. К/ - обобщенный кинетический фактор, характеризуюшлй условия проведения пиролиза. Он близок по смыслу известному фактору жесткости пиролиза / который зависит от температуры Т и времени контакта г. Предлагаемый нами фактор зависит и от кажущейся энергии активации разложения углеводорода, что важно при термокаталитическом пиролизе. [c.154]

Результаты балансовых испытаний гидрогеиолиза сахара-сыр-ца на никель-медном (16% N1, 10% Си) и никелевом на кизельгуре катализаторах показали, что в первом случае выход глицерина на 3,9% (считая на углевод) выше, чем во втором случае выход гликолей несколько выше на никель-кизельгуровом контакте. По суммарному содержанию спиртов на обоих катализаторах получены практически одинаковые результаты, однако никель-медные катализаторы имеют более низ1кую температуру активации (350 °С вместо 500°С для никель-кизельгурового контакта), а также отличаются более низким содержанием дорогостоящего никеля. [c.24]

Используется вападпевая контактная масса (БЛВ) энергия активации i = 23 ООО ккалЫг-мол. Коэффициент дли подсчета константы скорости реакции для гранулированной контактиой массы [c.117]

М. Е. Левинтера , при термическом крекинге гудрона средняя энергия активации распада составляет 55 ООО кал1моль, а уплотнения — 30 ООО кал моль при этом температурные градиенты скорости реакций соответственно равны 15 и 28° С, т. е. реакции уплотнения значительно менее чувствительны к температуре, чем реакции распада. Таким образом, чтобы увеличить выход продуктов разложения (газа, бензина) и снизить выход продуктов уплотнения (остатка, кокса), в реакционной зоне следует по возможности иметь высокую температуру при соответственно небольшом времеии контакта. [c.37]

Диффузионное сопротивление может быть значительно снижено или полностью снято прп обеспечении высокой степет контакта между реагирующими фазами, т. е. большой поверхностью их раздела. Поверхность нефтяного кокса, как было уже сказано, делится на внутреннюю и внешнюю. Даже в сыром нефтяном коксе, полученным замедлеипым коксованием, внутренняя иоверхпость значительно больи1е внешней, что обусловливает его высокую активность. Дальнейшая активация нефтяных коксов может быть осу- [c.236]