Тиомочевинный метод определения осмия

Наиболее известен метод определения осмия с применением тиомочевины, однако чувствительность его сравнительно низкая. В этом разделе описан чувствительный экстракционно-фотометрический метод с применением дифенилкарбазида. Заслуживает внимания также метод с использованием 1-нафтиламин-4,6,8-трисульфокислоты. Обычно осмий определяют после отделения путем отгонки или экстракции в виде 0364. [c.296]

Определение металлов в виде тиомочевинных комплексов. Л. А. Чугаев [97] показал, что осмий с тиомочевиной образует легко растворимое комплексное соединение, окрашенное в красный цвет. Он предложил применять эту реакцию для открытия и. колориметрического определения осмия, чем и было положено начало применения тиомочевины в анализе. Предложен также метод колориметрического определения рутения, тиомочевин-ный комплекс которого окрашен в синий цвет [98]. Разработана методика колориметрического определения висмута [95] и теллура [99] в виде их желтых тиомочевинных комплексов. [c.328]

Методы определения хлорат-ионов в большинстве случаев основаны на восстановлении их с последующим оксидиметрическим определением избытка восстановителя. Восстановление хлорат-ионов протекает очень медленно и требует применения катализаторов. В качестве восстановителей могут быть использованы сернокислое железо(П) [354], нитрит калия [521], тиомочевина, хлорид титана(1П) [875, 1050], триоксид мышьяка [1024], амальгамированный цинк в редукторе Джонсона [874]. В качестве катализаторов применяют осмий(У1) [1024], молибдат аммония. Избыток восстановителя оттитровывают раствором перманганата калия [354], бромата калия [874, 1024] или сульфата церия(1У) с применением следующих индикаторов метилоранжа [1024], хлорамина Б [874], хинолинового желтого [875], ферроина [664]. [c.51]

Классический метод отделения осмия от металлов платиновой группы, так же как и от других металлов, заключается в отгонке его четырехокиси из водных растворов. Описан метод отделения 0,2—2 мг осмия от свинца в корольковом анализе при отгонке из 70%-ной хлорной кислоты Раствор тиомочевины в 6 Л1 соляной кислоте используют для поглощения четырехокиси осмия. Образуется растворимое, окрашенное в красный цвет комплексное соединение осмия с тиомочевиной, определение осмия проводят колориметрически. Введение двуокиси серы в раствор для поглощения не улучшает метода . [c.629]

Ниже приведены указания по определению осмия при помощи тиомочевины в отсутствие мешающих соединений (метод А) и в присутствии таких веществ (табл. 87), при которых требуется выделять осмий в виде четырехокиси (метод Б) . [c.633]

Для осмия, как и для рутения, нет метода, позволяющего определять его в растворах, получаемых при отгонке и поглощении четырехокиси. Поглотители для осмия и рутения в основном одинаковы и каждый из них перед прибавлением осадителя требует особой обработки. Раствор соляной кислоты, содержащий двуокись серы, употребляют довольно часто, однако для всех методов гравиметрического определения необходимо перед осаждением удалять двуокись серы. Гилкрист [100] удалял ее выпариванием и последующим кипячением с соляной кислотой. Однако другие авторы после этой обработки получали для осмия заниженные результаты, причем ошибки, сами по себе незначительные, становились особенно заметными при определении миллиграммовых количеств осмия. Некоторые исследователи объясняли такие ошибки улетучиванием осмия [101] при выпаривании, другие [103] считали, что при выпаривании потерь не происходит. Во всяком случае, было найдено, что, если раствор, полученный после отгонки осмия в соляную кислоту, насыщенную двуокисью серы, оставить при комнатной температуре на 12—16 час, его можно потом концентрировать путем кипячения и осмий при этом не теряется. Известно также, что при добавлении тиомочевины к свежеприготовленному дистил-лату в результате образования комплекса осмия с тиомочевиной развивается интенсивная розовая окраска, в то время как в дистиллате, постоявшем несколько часов, окраска менее интенсивна, а после выдержки в течение 24 нас окраска может совсем не появиться. [c.19]

Этот метод примерно в три раза чувствительнее метода с тиомочевиной. Из элементов платиновой группы сильно мешают осмий (оливково-зеленая окраска), платина, палладий, родий иридий мешает меньше. Основные металлы, упомянутые в разд. I данной главы, также мешают при определении рутения этим методом. Перечисленные выше анионы не мешают также в концентрации до 100 ч. на млн. [c.705]

Наряду с дианидом и тиоцианатом для маскирования оомяя можно применять также тиомочевину. Критические обзоры методов определения осмия И других платиновых металлов опубликованы Бимишем [1]. [c.595]

Производные тиомочевины и тиосемикарбазида реагируют [особенно в присутствии хлорида олова(П)1 с осмием, давая окрашенные продукты некоторые из них экстрагируются хлороформом и другими органическими растворителями Гейлман и Ниб предложили методы определения осмия посредством о,о -дитолилтиомочевины (красный продукт) и 1,4-дифенил-тиосемикарбазида (фиолетовый продукт). Ниже описан ход анализа осмия при помощи первого реагента. Небольшие количества сульфатов, перхлоратов и иона аммония не мешают определению. Сульфиты и нитраты должны отсутствовать. Палладий, родий и рутений дают окрашенные, экстрагирующиеся хлороформом продукты. Иридий и платина совсем не дают или дают слабую окраску и поэтому могут присутствовать в небольших количествах. 1,4-Дифенилтиосемикарбазид является лучшим реагентом в случае, если осмий определяют в присутствии родия и небольших количеств рутения Ни<0,10з). [c.635]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

Удовлетворительный метод отделения осмия от рутения предложили Зауэрбрун и Сендел [112] (см. методику 115). По этому методу рутений удерживают в растворе, восстанавливая его сульфатом железа(П), а осмий окисляют азотной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают сернокислым раствором тиомочевины и измеряют светопоглощение при 480 ммк. Метод пригоден для определения 5—100 мкг осмия. Хлориды мешают, так как в их присутствии образуются хлоро-осматы, не окисляющиеся до восьмивалентного состояния. Если присутствия хлоридов нельзя избежать, их нужно удалить осторожным выпариванием с серной кислотой в присутствии сульфата железа(II). В растворах, содержащих большие количества железа(П), меди(И), палладия(П) и платины(1У), результаты определения осмия удовлетворительны. [c.179]

Известный метод, в котором используется реакция осмия с тиомочевиной [1, 6, 11—13), имеет низкую чувствительность. В сернокислой или солянокислой среде образуется красный комплекс (()8(К] 1 -СЗ NH2)вl с максиму люм поглощения при 480 нм в этом комплексе осмий трехвалентен. В исходном растворе осмий может быть любой валентности. Определению осми>1 этим методом мешают остальные металлы платиновой группы. При отделении осмия отгонкой 0й04 последний поглощается непосредствепно раствором тиомочевины в 6 п. соляной кислоте [1 . [c.297]

Микрограммовые количества осмия в виде четырехокиси или в виде осмата можно удовлетворительно отогнать при простом упаривании исходного раствора на объема (5 н. НЫОз). Для отгонки применяют прибор, изготовленный целиком из стекла, с водяным холодильником Дистиллят собирают в раствор соляной кислоты (1 1), насыщенной двуокисью серы Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дистиллят, полученный из 50 мл исходного раствора. Установлено, что упаривание раствора соляной кислоты, насыщенной двуокисью серы, ведет к потере осмия, поэтому Оз следует определять непосредственно в дистилляте, без предварительного концентрирования. Присутствие сернистой кислоты не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Несмотря на то что тиомочевина образует с сернистой кислотой желтую окраску,это не влияет на прозрачность раствора, если только применять соответствующий зеленый фильтр. Восстановители, присутствующие в растворе, из которого должен отгоняться осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также, возможно, образующиеся высшие окислы марганца разрушают небольшим избытком соли Мора (МН4)25 04-Ре304-6Н.20 (50 мг гидратированной солн). Если этого не сделать, то вместе с осмием будет отгоняться и рутений. Применяя описанный метод, осмий, присутствующий в количествах 7—40 у в 50 мл исходного раствора, можно извлечь более чем на 90% (табл. 86). [c.629]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Третья весовая форма получена из солянокислого или сернокислого раствора [OsThi06][ r( NS)6] (Thio — тиомочевина). Для получения осадка к раствору осмия приливают солянокислый раствор тиомочевины и избыток концентрированного раствора Кз[Сг(СК5)б] 4Н2О. Осадок сушат при 105°. Метод требует предварительной отгонки осмия для отделения его от примесей. Все три весовые формы рекомендуются для определения миллиграммовых количеств осмия. [c.18]

Различные методы окисления до четырехокиси осмия детально описаны в гл. 2. В этом разделе следует подчеркнуть, что в известной мере выбор окислителя должен определяться не только величиной окислительного потенциала или влиянием примесей, но и трудностями, которые могут возникнуть при последующем отделении рутения. Выбор окислителя в какой-то мере зависит и от выбора поглотителя четырехокиси осмия. Щелочные растворы часто удобны для последуюнгего спектрофотометрического определения как осмия, так и рутения при помощи многих реагентов. Однако желательно, чтобы в раствор не попадали кремниевая кислота или большой избыток солей, образовавшихся при подкислении щелочных растворов. По этим причинам вместо щелочи предложены другие поглотители. Из них наиболее удобны соляная кислота с двуокисью серы, бродп1сто-водородная кислота, смесь соляной кислоты с этанолом и тиомочевиной и перекись водорода. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология