Неблагородные металлы определение в них благородных

Определение смеси нескольких веществ, если потенциалы их полуволн мало отличаются друг от друга, и определение примеси неблагородных металлов в присутствии избытка более благородного металла можно проводить с помощью метода, [c.107]

Величины скорости коррозии могут быть весьма различными. Скорость растворения неблагородного металла в сильной кислоте в общем случае велика (1 а см и выше), скорость растворения благородного металла, напротив, очень мала мка см ) или даже неизмерима (г<С 10 а см ). При определенных условиях корродирующий металл может покрыться беспористым слоем продуктов реакции, например окислом, который отделит металл от электролита, так что их непосредственное взаимодействие прекратится. В этом случае говорят о пассивации металла. Пассивность металлов будет обсуждаться в отдельной главе . В этой главе рассматриваются случаи, когда электролит находится в непосредственном соприкосновении с металлом коррозия металла в активном состоянии). [c.782]

Объемные методы, так же как и другие методы определения благородных металлов, в большинстве случаев неизбирательны, что затрудняет их применение для анализа растворов, содержащих ряд благородных и неблагородных металлов. Возможность анализа таких смесей ограничивается также протеканием сопряженных реакций при определенных соотношениях и концентрациях металлов. Обычно объемное определение элементов, одновременно присутствующих в растворах, рекомендуется производить в отдельных аликвотных частях раствора [89]. Задача последовательного титрования нескольких металлов в одном и том же растворе из-за близости их химических свойств весьма затруднительна. [c.134]

Для анализа благородных металлов применяются прямой и комбинированный спектральные методы. Прямым методом, при-котором получают спектр самой пробы, пользуются при анализе достаточно богатых материалов, например аффинированных металлов [380—386], сплавов [370—387] и т. п. Исследуемые материалы либо вводятся в зону разряда путем испарения порошков в кратере электродов (графитового, угольного, металлического), либо сами служат электродами. Спектральный метод применяют для определения Ю —ю-з% благородных и неблагородных металлов в платине, палладии, родии [379—386, 409], иридии, рутении [395, 397, 409], золоте [398]. [c.204]

К композиционным относят аноды, активный слой которых состоит из оксидов двух или более металлов. Он получается путем легирования оксида неблагородного металла, называемого базисным, добавками оксидов других металлов [12]. Компоненты композиции придают активному покрытию определенные свойства. Базисный оксид электрохимически инертен и обеспечивает коррозионную стойкость при анодной поляризации, легирующие добавки повышают электропроводность и каталитическую активность. Несомненно, лучшим комплексом свойств как легирующие добавки обладают оксиды благородных металлов. При использовании в качестве легирующих добавок оксидов неблагородных металлов состав композиции может быть сложным, так как для улучшения каждой характеристики вводятся отдельные компоненты. Активности таких композиций способствует образование обоими видами оксидов одной кристаллохимической системы — смешанных кристаллов, структур шпинели,перовскита. [c.52]

Однако, прокаливанием ртуть удаляется не полностью. Поэтому при очень точных определениях рекомендуется либо с самого начала вести анализ мокрым путем, либо после прокаливания определять остаток ртути в благородных металлах. Из золота ртут , можно извлечь кипячением с азотной кислотой. Серебро растворяют в азотной кислоте, нейтрализуют раствор едким натром, приливают цианистого калия до растворения образовавшегося осадка, после чего подкисляют азотной кислотой и нагревают. Цианистое серебро отфильтровывают, фильтрат подщелачивают и осаждают в нем ртуть сернистым аммонием (см. стр. 212). При анализе амальгам неблагородных металлов, например, применяемой в зубной технике медной амальгамы с содержанием около 30% меди, отвешенное количество прокаливают в струе водорода. [c.217]

Здесь уместно отметить трудности, которые в той или иной степени присущи многим пз существующих спектрофотометрических методов. Поскольку о формах нахождения платиновых металлов в растворах известно очень мало, многие из методов — эмпирические. Исследования с помощью ионного обмена и хроматографии обнаружили наше незнание состава содержащихся в растворе соединений не только благородных, но и сопутствующих им неблагородных металлов. В частности, оказалось, что очень мало известно о влиянии на устойчивость соединений таких факторов, как кислотность, солевой состав, старение, температура и т. и. Из-за этого так трудно правильно интерпретировать факторы, влияющие на определение платиновых металлов. Во многих работах, изучающих влияние примесей на определение одного из платиновых металлов, другие металлы просто прибавляют к раствору платинового металла, не обращая внимания ни на способ растворения, ни на подготовку растворов металлов к определению и т. п. Поэтому в некоторых случаях сведения о влиянии примесей, полученные таким образом, неверны. [c.136]

Из рис. 29 можно определить величину энергии активации процесса первичного окисления. В соответствии с квантовомеханическим представлением о вероятности перехода из одного состояния в другое — при равенстве потенциальных энергий и расстояний между компонентами в обоих состояниях — величина потенциальной энергии переходного состояния должна соответствовать точке пересечения потенциальных кривых, т. е. в данном случае точке S. Отсюда энергия активации равна приблизительно 0,5 eV (ок. 10 б. кал.). Полученная для системы Ве — О2 величина энергии активации значительно меньше величин, определенных для вольфрама (20 б. кал.) и платины (63 б. кал.). Вероятно, это связано с тем, что последние значения отвечают сумме величин энергии ак-тизации и теплоты адсорбции молекул окисей вольфрама и платины, так как они. по условиям опыта, испарялись после своего возникновения. Однако различие между энергиями активации окисления благородных и неблагородных металлов все-таки должно иметь место на это указывают результаты описанных ниже опытов. [c.166]

Во-вторых, трудность определения металла в избытке более благородного, когда концентрация последнего превышает концентрацию неблагородного в 100 и более раз. [c.103]

В сочинениях Книга об алхимии и Пять книг о металлах и минералах Альберт излагает свои взгляды о составе металлов и минералов. Он — последователь арабских алхимиков и так же, как и арабы, считает, что металлы состоят из ртути и серы, но прибавляет к этим началам воду, а иногда и мышьяк (аурипигмент). По его мнению, превращение металлов друг в друга вполне возможно оно состоит в изменении окраски (внешнего вида) и плотности металлов. Ртуть является причиной окраски металлов в белый цвет, сера — в красный, а мышьяк — в желтый. Различие в плотности металлов, согласно Альберту, связано с наличием в составе металлов воды, будто бы способной сжиматься и уплотняться в металлах в различной степени. По его мнению, серебро ближе других металлов стоит к золоту. Для превращения серебра в золото достаточно изменить его цвет и плотность. Вместе с тем Альберту были, очевидно, хорошо известны приемы определения подлинности золота (испытание огнем). Кроме того, он умел отделять благородные металлы от неблагородных. [c.104]

Тананаев И. В. и Левина М. И. Новый метод отделения благородных металлов от неблагородных при помощи жидких амальгам и одновременное использование их для определения железа, меди и никеля. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1948, вып. 22, с. 114—120. Библ. с, 120, 5744 [c.220]

За последнее десятилетие предложено два новых пути мокрого отделения платиновых металлов от неблагородных. Независимо друг от друга оба эти метода облегчают проверку эффективности усовершенствований старых методов и даже смогут заменить классические методы. Первый из этих методов отделения благородных металлов использует селективную экстракцию, а второй — специфическую адсорбцию . Отделение металлов этими способами удобно сочетать с последующим их определением спектрофотометрическими методами, число которых непрерывно увеличивается. [c.135]

Для определения порядка 3 мкг золота в 10 мл раствора Кульберг [748] применял лейкооснование малахитового зеленого, изменяющее окраску в присутствии золота от бесцветной до сине-зеленой. К исследуемому раствору добавляют фторид натрия для обесцвечивания железа(III), затем ацетатный буферный раствор с pH 3,6 и реагент. После этого раствор нагревают несколько минут полученную окраску сравнивают визуально с окраской эталонов, используя желтый светофильтр. При очень малых содержаниях золота образующееся зеленое соединение экстрагируют хлороформом. Автору [748] удалось определить таким способом 3-10 % золота в медном силаве. Сопутствующие неблагородные и благородные металлы должны мешать определению, хотя в методике об этом не сказано. Поэто.му обычно желательно предварительно отделять золото. [c.277]

Таким образом, из рассмотрения анодных поляризационных кривых. для фаз, богатых неблагородным компонентом, отчетливо видно, что электрохимические свойства составляющих значительно различаются. Вначале анодный процесс на интерметаллической фазе контролируется растворением неблагородной составляющей (ионизация благородного компонента мала или вовсе отсутствует), а затем наблюдается растворение обеих составляющих, но скорость анодного процесса в целом опре,п,еляется реакцией ионизации благородного компонента. Добавка электроотрицательного металла облегчает анодный процесс на интерметаллической фазе, а введение благородного — тормозит. Отсюда, конечно, еще не следует, что растворение благородной составляющей облегчается, а неблагородной затрудняется. Для однозначного решения необходимо построить парциальные анодные кривые для компонентов. Это связано с рядОхМ трудностей, главная из которых состоит в определении доли поверхности электрода, на кото- [c.144]

Поставив этот вопрос, Бэкон перечисляет и обсуждает возможные источники для получения ртути и серы в их сочетании. Он называет растительные, животные, сложноминеральные вещества и спирты, но отвергает все эти источники получения ртути и сульфура и в заключение говорит Мы устраняем также мысль брать в отдельности оба начала, т. е. ртуть и серу, потому что не знаем нужного отношения, и, кроме того, найдем тела, в которых оба начала уже соединены в правильном отношении, сгущены и связаны по надлежащим правилам Бэкон, видимо, намекает на благородные металлы — золото и серебро, в которых ртуть и сера, по его теории, соединены друг с другом в нужной пропорции Скрой же хорошо эту тайну золото — вещество совершенное и мужское, без излишка и недостатка (ртути или серы). Если бы оно совершенствовало сплавленные с ним металлы, то это был бы красный эликсир. Серебро также вещество почти совершенное, но женское. Если бы оно путем простого сплавления делало почти совершенными несовершенные металлы, это был бы б е л ы й эликсир (т. е. философский камень, нри помощи которого неблагородные металлы можно превратить в серебро.— Н. Ф.). Но этого нет и не может быть, потому что эти тела (золото и серебро) совершенны только до определенной степени. Если бы их совершенство могло сообщаться несовершенным металлам, последние не совершенствовались бы и загрязнили бы своим соприкосновением совершенные металлы. Но если бы золото и серебро были бы совершенны вдвое, вчетверо, в сто раз и т. д., то они могли бы тогда совершенствовать несовершенные (во столько же раз более) [c.110]

Правило Ч выведено на основе опытных данных. Достаточно обоснованной теории этого правила до настоящего времени еще не имеется. В общем механизм защиты неблагородного компонента более благородным, несомненно, объясняется расположением атомов последнего в кристаллической решетке. При определенном содержании в сплаве атомы благородных металлов блокируют атомы неблагородных и запщщают их от воздействия агрессивной среды. При такой, защите поверхностные слои сплава могут растворяться до тех пор, пока не будет полностью осуществлена блокада менее устойчивых атомов более устойчивыми. [c.53]

Усова и Гаева [417], применявшие фенотиазин для определения платины в сплавах с золотом, предпочитали этот метод осаждению муравьиной кислотой, Усова с сотр. [418] высказали мысль, что на аналитические свойства тиомочевины оказывают влияние боковые пепи. Способность к осаждению благородных металлов увеличивается с введением фенилгетеропиклических групп. Такие кислотные группы, как СООН—SOj—NH2, присоединенные к фенильным остаткам дифенилтиомочевины, увеличивали соосаждение неблагородных металлов. [c.67]

По указанным выше причинам приведенные в этих таблицах данные, касающиеся влияния примесей, могут быть истолкованы по-разному. В некоторых случаях авторы методов проверяли влияние благородных и неблагородных металлов, входящих в состав природных материалов, а в других проверяли влияние металлов, выбранных произвольно. При определении платины или палладия в присутствии сравнительно малых количеств родия или иридия вал<ны сведения об их влиянии. То же самое можно сказать и о влиянии меди, никеля и железа. К сожалению, в большей части спектрофотометрических методов не проверено влияние свинца, который применяют при пробирном способе концентрирования платиновых металлов. Иногда прн разработке спектрофотометрического метода проверяют влияние большего числа примесей, чем это необходимо. Длинный список немешающих катионов не представляет ценности, поскольку многие из этих катионов редко сопутствуют платиновым металлам. Не представляет ценности также проверка влияния примесей без учета предшествующих определению стадий, а также способов растворения. Нужно надеяться, что авторы новых методик проверят влияние меди, никеля, железа, хрома, платиновых металлов, золота, серебра и свинца и приспособят новые спектрофотометрические методики для определения платиновых металлов в природных и промышленных продуктах. Тогда в них не будет излишних данных. [c.140]

В интересном снектрофотометрическом методе, предложенном для определения 1—30 мкг/мл палладия, Комацу и Таки [688] использовали большой избыток 1-фенилтиосемикарбазида, который растворяет первоначально выпавший оранжево-коричневый осадок, образуя оранжево-желтый раствор, характеризующийся максимумом поглощения при 372 ммк. Оптимальная концентрация уксусной кислоты равна 3 н. Как и следовало ожидать, неблагородные и некоторые благородные металлы мешают. Платина образует с реагентом нерастворимый зеленый осадок. Для маскировки меди и серебра добавляли EDTA, для связывания железа — фторид натрия. Золото удаляли экстракцией диэтиловым эфиром. [c.237]

Границы растворимости. При использовании сплавов на основе благородных металлов как кислотостойких материалов естественно желание добавить в них как можно больше дешевых компонентов без потери при этом коррозионной стойкости. Обычно эта стойкость уменьшается (иногда резко), если содержание неблагородного металла превышает какую-то определенную величину. Такое поведение сплавов благородных металлов давно известно из опыта работы той отрасли промышленности, где процессы коррозии по существу являются желательными, а именно при разделении металлов при а4х )инаже. В случае отделения золота от серебра сплав из этих двух металлов обычно подвергают воздействию такой коррозионной среды, которая растворяет серебро и оставляет золото в виде пористого скелета или шлама. Оно может быть осуществлено простым погружением сплава в кислоту окислитель (вроде азотной кислоты или более дешевой горячей концентрированной серной кислоты) или анодной поляризацией сплава от внешней э. д. с. Электролитическое разделение сплава золота и серебра иногда выполняется в две стадии сначала в результате анодной обработки в растворе азотнокислого серебра получается анодная губка из золота, все еще содержащего некоторое количество серебра затем эта губка расплавляется и используется в качестве анода в кислом растворе хлористого золота. [c.322]

Приведенная в табл 1 оценка термодинамической устойчивости металлов находится в определенной связи и с характером нахождения этих металлов в природных условиях Металлы, имеющие положитель ное значение величины свободной энергии для реакции перехода в ионное состояние с поглощением кислорода (Аи, Р1, 1г, Рс1), находятся в природе, как правило, в чисто металлическом самородном состоянии Такие металлы называются благородными. Металлы, которые имеют положительное значение свободной энергии при протекании реакции ионизации только в отсутствии кислорода, т е в условиях разряда толь ко ионов водорода (Си, Hg, Ag) и называемые полублагородными, в природе находятся частью в рудном, частью в самородном состоянии И, наконец, все остальные, так называемые неблагородные металлы име ют отрицательное значение свободной энергии реакции ионизации и в природе, как правило, находятся в виде руд и солей [c.15]

По определению М. В. Ломоносова, высоких (благородных.— Ю, X.) металлов, одним огнем без помош.и других материй — в пепел сожечь не мо(жна, а напротив того, простые неблагородные. —Ю. X.) металлы через единого оного силу в пеяея обращаются . [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология