Нитросоединения ароматические аминирование

Целью данной монографии является ознакомление широких кругов инженерно-технических и научных работников промышленности органического синтеза, а также студентов преподавателей высших и средних химико-технологических учебных заведений с современными методами промышленного получения ароматических нитросоединений и аминов на конкретных примерах технологии нескольких наиболее типичных продуктов этого ряда. При отборе указанных продуктов из тысяч ароматических нитросоединений и аминов, производящихся в различных отраслях химической промышленности, автор стремился к тому, чтобы их технология охватывала основные методы нитрования и аминирования ароматических соединений, разделения реакционных смесей, утилизации отходов, очистки выхлопных газов и сточных вод, механизации труда и автоматизации контроля и управления. [c.6]

Н. С. Козловым и Г. Н. Козловым [70] была проведена работа по каталитическому аминированию ароматических нитросоединений аммиаком под давлением 7—9 ат в присутствии активной окиси алюминия. В частности, из нитробензола получался анилин по реакции [c.14]

Кроме рассмотренных основных методов получения ароматических аминов, в некоторых производствах используют методы восстановления нитросоединений цинком и оловом в кислой среде, амальгамой натрия, методы аминирования фенолов в присутствии хлоридов металлов, фосфатов аммония и др. Ввиду небольших масштабов применения эти методы здесь не разбираются. [c.176]

Наиболее широко используемые методы синтеза ароматических аминов приведены в табл. 24-2. Важнейшими из них являются восстановление нитросоединений (стр. 201—202) и аминирование арилгалогенидов (стр. 181—184). В отдельных случаях можно также применять гофмановское расщепление и перегруппировку Курциуса (стр. 18—19). В промышленном масштабе анилин синтезируют путем восстановления нитробензола водородом в присутствии катализатора. [c.211]

В изучении этих химических процессов или, иными словами, в развитии химической технологии отдельных веществ и продуктов, например, синтетического аммиака, каучуков, пластических масс, черных, цветных и редких металлов, стекла, цемента и т. п., достигнуты огромные успехи. Эти успехи обусловили технический прогресс соответствующих отраслей промышленности. Однако научная классификация химических процессов продолжает оставаться одной из важных задач химической технологии как науки. По аналогии с классификацией физических и физикохимических процессов химической технологии делаются попытки классифицировать промышленные химические реакции по основным химическим процессам . Так, предлагалась следующая классификация химических процессов обменное разложение и солеобразование (минеральные удобрения и соли), окисление (серная кислота, азотная кислота, органические кислородные соединения и др.), гидрирование (аммиак, метанол и другие спирты, аминосоединения ароматического ряда, получаемые гидрированием нитросоединений, и т. п.), аминирование (мочевина, аминосоединения жирного и ароматического рядов), хлорирование (химические средства защиты растений), нитрование (взрывчатые вещества), сульфирование (синтетические моющие вещества), электрохимические процессы (электролиз водных растворов, электролиз в расплавленных средах, электрохимическое окисление и восстановление), процессы высокотемпературного и каталитического крекинга и пиролиза жидкостей и газов (нефтепереработка, получение олефинов из природных газов и др.), процессы полимеризации и поликонденсации (получение пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон), процессы высокотемпературной переработки твердых тел (коксование углей, производство карбида кальция, стекла, цемента, сернистого натрия), алкилирование и арилирование и т. д. [c.138]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Сульфенамиды КЗЫНг также являются эффективными реагентами для аминирования ароматических нитросоединений 49 .Эти реагенты легко доступны и достаточно стабильны в форме анионов, если они содержат электроноакцепторные заместители у атома азота, такие как 2,4,6-трихлоробензолсульфенильные и Ы,Ы-тетраэтилентиокарбамоилсульфенильные группы (схема 33). [c.130]

Приведенные выше правила ориентации были установлены только для реакций замещения атома водорода бензольного ядра нитрогруппой, сульфогруппой и атомами галогена. При рассмотрении других реакций например прямого аминирования и гидроксилирования ароматических нитросоединений, была отмечена активация и большая подвижность атомов водорода в орто- и пара-положениях к нитрогруппе. Изучение реакций гидролиза хлорпроизводных ароматического ряда показало, что процесс протекает очень легко при наличии в орто- и пара-положении нитрогруппы. [c.338]

Ароматические нитросоединения, которые по реакционной способности иногда сравнивают с пиридином, при обработке в жестких условиях щелочами также образуют о- и п-нптрофенолы. Однако выход этих продуктов очень мал, так как в этих условиях в качестве акцептора гидрид-иона выступает нитросоединение восстанавливаясь, оно образует неус тойчивые продукты, которые в щелочной среде испытывают сложные превращения, приводящие к смолам. Для аминирования некоторых нитросоединений с успехом [c.219]